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聚合物胶体晶体阵列(PolymerizedColloidalCrystalArray,PCCA)是一类由纳米、亚微米级的单分散胶体粒子在一维、二维或三维空间形成的周期排列结构,并通过原位化学聚合水凝胶的方法将之锁定而形成的稳定有序体。基于传统半导体和新型光子晶体材料的夯实理论基础、在结构和材料方面所具备的特殊性质以及制备方法/技术的不断成熟和多样化,PCCA自上世纪末被提出以来在多功能的物理、化学和生物信号传感器方面研究广泛深入、发展迅速。本文的工作围绕PCCA的制备和应用这一主题展开,阐述了以二氧化硅或表面改性的二氧化硅胶体粒子、采用非密堆积和密堆积两种方法构筑模板,以亲水材料为基质制备光子晶体水凝胶并用于彩色隐形眼镜的开发,以功能性水凝胶为基质并结合导电聚合物、生物酶,制备光子晶体结构导电水凝胶,并用于葡萄糖传感器的构建。
本论文的具体工作展开如下:
(1)基于非密堆积胶体晶体阵列的形成原理,依靠胶体粒子之间的静电斥力,在非离子型聚合物单体与交联剂的混合物中自组装成有序结构,采用不同性质的水凝胶材料制备PCCA。探讨前聚体的配比和反应条件对于反射峰的影响;结合二次聚合方法,制备了非密堆积结构的、对外场响应灵敏的离子型水凝胶;进行模板粒子的表面修饰后,有效地优化了模板物理性质,扩大了可用水凝胶的范围。
(2)基于溶剂挥发沉积法制备密堆积模板,开发了以聚甲基丙烯酸羟乙酯(PHEMA)水凝胶为本体的结构色隐形眼镜。通过控制胶体粒子浓度、模具每孔的投料量、挥发沉积时的环境温度等,摸索并优化模板的质量并调节瞳孔空白区域的大小。
(3)以弱离子型聚丙烯酰胺为基质水凝胶,采用化学原位氧化聚合法在其中二次聚合导电聚合物——聚二氧乙撑噻吩(PEDOT),在对复合水凝胶进行功能化的基础上,采用化学偶联法进行酶的修饰,基于酶催化底物葡萄糖的专一反应,建立反射光谱和氧化电流两个参数对底物浓度的关系,并简单讨论了被测物中存在干扰成分时传感器的校正性能。