反应性乳化剂的制备及其在高色牢度涂料印花中的应用

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涂料印花用聚丙烯酸酯乳液的合成一直备受人们关注,乳化剂是乳液聚合体系中的重要组分。不同于传统乳化剂,反应性乳化剂能化学键合在乳胶粒表面,不易解析到水相中,能增强聚合物乳液的稳定性和涂膜的耐水性,进而提高印花织物的质量。另外,印花用传统水性涂料的制备工艺较复杂,而且色浆中所含的分散助剂在很大程度上影响了印花织物的各项牢度指标,因此,有必要开发一种新型的着色体系用于涂料印花中。本文首先以马来酸酐和苯甲醇/正辛醇/十二醇/十四醇为原料,合成了几种阴离子型反应性乳化剂,通过乳化力和CMC值大小的对比,发现马来酸单十二醇酯钠盐(MS-12)的性能最佳。测试发现功能性单体甲基丙烯酸(MAA)的加入使MS-12所形成的预乳液不稳定,故单独采用MS-12和十二烷基硫酸钠(SDS)用于不含MAA的配方A(MMA/BA)的乳液聚合中,结果发现用MS-12所制备的乳液的聚合稳定性和胶膜的耐水性能较SDS有所提高,但是二者所得乳液的耐电解质性能均不好。为了提高聚合物乳液的耐电解质性能,将MS-12分别与脂肪醇聚氧乙烯醚AEO-3、AEO-5、AEO-7以1:1和1:1.5(质量比)的比例复配用于配方A的乳液聚合中,结果表明当MS-12:AEO-7=1:1.5复配所得乳液的耐电解质性能很好。基于以上结论,直接将马来酸酐和AEO-7经过单酯化、中和反应,合成了一种阴离子-非离子复合型反应性乳化剂(MS-AEO-7),与MS-12和SDS相比,其在配方A和B(MMA/BA/MAA)中形成的预乳液均很稳定。对比MS-AEO-7和SDS在配方B中的应用效果,结果发现采用MS-AEO-7所制备乳液的各项性能较好,尤其是耐电解质性能和乳胶膜的耐水性能较SDS有明显提高。探究了MS-AEO-7作乳化剂时不同工艺因素对乳液聚合效果的影响,确定最佳聚合工艺为:聚合方法为预乳化种子乳液聚合工艺,滴加-保温温度均为80℃,引发剂用量0.5%,MS-AEO-7用量5%,MAA用量1%,丙烯酸羟乙酯(HEA)用量0.5%,保温时间1.5h。该条件下能得到半透明、蓝光强烈,含固量高达48.15%,各项稳定性较好的聚合物乳液。采用傅里叶红外光谱(FT-IR)、差式扫描量热法(DSC)、透射电镜(TEM)对乳液的结构和形貌进行分析,结果表明:单体反应较完全,生成的乳胶粒子基本成单一分散的球形,乳胶膜的Tg为-2.37℃。探究了MS-AEO-7和SDS制备的P(MMA-BA-MAA-HEA)乳液1和2作为粘合剂在传统涂料印花中的应用效果,结果发现,乳液1所得印花织物的各项牢度较好。选择乳液1作为着色对象制备了一种纳米色素粒子(NCP),对比NCP和传统涂料对棉织物的印花效果,发现用NCP所得织物的干湿摩擦牢度较好,但是皂洗牢度略差。根据印花织物的牢度、手感、色泽等指标,优化NCP的制备工艺和印花工艺如下:①NCP制备工艺:温度60℃,溶剂性染料:二乙二醇丁醚:乳液=1.5:2:30(质量比);②印花工艺:粘合剂用量20%,焙烘温度为160℃。在此条件下,当NCP用量为6%时,织物的干湿摩擦牢度分别为4-5级和3-4级,皂洗褪色和沾色牢度分别为2-3级和5级,符合涂料印花织物的国家标准。研究并对比了不同色系(红、黄、蓝)NCP对织物印花效果的影响,结果表明:三种NCP所印花织物的得色量较高,色泽也较均匀,干摩擦牢度的高低顺序为黄(4级)>蓝(3~4级)>红(3级),黄色的湿摩擦牢度(3~4级)略低于红、蓝色(4-5级),皂洗褪色牢度(2~3级)和沾色牢度(5级)相同。
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