设计合成具有多功能和新颖结构的功能配合物在许多研究领域受到了极大关注。数十年来，人们已经成功设计合成了多种多样的功能配合物，它们中很多表现出潜在的应用性能，如光学、催化和分离、磁性和分子识别等。当前配位化学研究的主要目的之一仍然是通过设计合成特定的有机配体为构筑块（building blocks）、选择适当的金属离子为节点（metal nodes），通过配位自组装构筑出具有多功能和新颖结构的超分子配合物。为了探索特殊骨架配体金属配合物的构筑条件，并进一步调控其结构与性能，本论文以一系列特殊环骨架配体为依托合成了27个配合物，解析了它们的晶体结构，并详细研究了相关性能，探索了合成、结构及性质的内在构效关系等。具体如下：第一章：简单介绍了本论文工作的研究背景及相关概念，并对相关的配体的研究现状进行了简单的总结和评述。在此基础上阐明了本论文的选题依据和目的意义，以及所要研究解决的相关问题和取得的主要成果。第二章：选用了2,6-双羟基异烟酸（HL）为含氮杂环主配体，并且通过配位组装，用水热法，制备得到两组同构的稀土三维配合物，其中，稀土La、Pr、Nd和Sm同构，稀土Dy、Eu、Gd、Tb、和Ho同构，共计9个稀土金属配合物，解析了它们的晶体结构，系统研究了它们的热稳定性、磁性质等。第三章：以萘环羧酸配体（2,3-萘二甲酸，H₂L¹；1,2-萘二酸酐，H₂L²）为主要配体，联合相应的二级辅助配体[包括双齿桥联配体4,4′-联吡啶（L⁴）、1,3-二（4-吡啶基）丙烷（L⁵）、1,2-双（4-吡啶基）乙烷（L⁶）、1,2-二（4-吡啶基）乙烯（L7）以及双齿螯合配体2,2′-联吡啶（L⁸）]，通过配位组装合成了Cu^Ⅱ、Cd^Ⅱ和Zn^Ⅱ三个系列共计13个d¹⁰金属配合物。解析了它们的晶体结构，总的试验结果表明大体积蒽环骨架在相应配合物的形成过程中起到了重要的作用。第四章：选用了环丁二酸（H₂L¹1）配体引入相应的二级辅助配体[包括双齿桥联配体4,4′-联吡啶（L⁴）以及双齿螯合配体1,10-邻菲咯啉（L9）]，通过配位组装，分别用试管分层扩散以及烧杯法，制备了Co^Ⅱ、Mn^Ⅱ、Cd^Ⅱ、Zn^Ⅱ和Gd^ⅡI共计5配合物。解析了它们的晶体结构，系统研究了它们的荧光性能和热稳定性等。结论：在上述试验工作的基础上尝试总结了配体结构与最终金属配合物的结构及性能之间的内在关系规律。