负温度系数（Negative Temperature Coefficient，NTC）陶瓷材料在温度测量、温度控制和温度补偿等方面得到广泛应用。NTC陶瓷的电阻率与温度的关系符合阿伦尼乌斯方程关系：ρ=ρ0exp（E_α/kT），其中ρ是温度为T时的电阻率，E_α是电导活化能，k是Boltzmann常数，T是绝对温度，其温度敏感系数定义为α=B/T²，其中B=E_α／k。最常用的NTC陶瓷材料是具有尖晶石结构的3d过渡金属复合氧化物，如Mn-Ni-O，Mn-Ni-Co-O，Mn-Ni-Fe-O和Mn-Ni-Cu-O等，其电阻率和B值与阳离子分布有关，也与晶粒尺寸和晶界等微结构有关。另外，NTC陶瓷的阻值随时间而发生变化，这种现象称为老化。通常认为，NTC的老化现象与阳离子在尖晶石结构中A-位和B-位之间的重新分布有关，但也有人认为与阳离子空位的迁移有关。本论文以Mn-Ni-Fe-O这一得到广泛应用的材料体系为对象，研究了其电学性能和老化现象，分析了尖晶石晶胞中阳离子分布的变化与热敏电阻老化的关系，探索了氮气气氛热处理和引入ZrO₂第二相等抑制老化的新方法。 本论文第一章首先介绍了NTC热敏电阻的历史、基本参数、分类以及应用，并综述了我国目前的发展现状及国际上的发展趋势；然后讨论了该类材料的晶体结构、导电机理、阳离子分布和老化机理：最后还详细介绍了材料的制备方法。 第二章研究了FeMnNiO₄热敏陶瓷的制备方法及其对电学性能的影响。采用Pechini方法制备氧化物粉体，发现控制乙二醇（EG）的含量可以调整粉体的一次粒径。一次粒径小的粉体可以在1050℃较低的温度烧结致密，烧结体的晶粒较小，其电阻率和B值较大。烧结温度升高，尖晶石分解出的NiO相增多，导致电阻率和B值变大。研究还发现，对于1250℃烧结的样品，降温速率越大，电阻率和B值也越大 第三章首先介绍了利用X-射线衍射方法研究阳离子分布的原理，并通过计算机模拟了阳离子分布对X-射线衍射强度的影响。然后，用X-射线衍射和红外吸收光谱方法研究了Fe_xMn_2.34-xNi_0.66O₄（0＜x＜1）系列样品研究了Fe³⁺离子的占位情况，特别是老化前后Fe³⁺离子分布的差异。结果表明：当x＜0.6时，Fe原子同时占据A位和B位，电阻率随Fe含量的增大而缓慢增加：当x＞0.6时，新增加的