Eu(Ⅱ)/Ln(Ⅲ)异价稀土配合物的设计合成和荧光、磁学性能研究

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二价铕离子Eu2+具有独特的半满电子结构和宽峰发射的荧光特性,在催化以及医疗健康方面具有潜在的应用价值。最近几十年以来,Eu2+配合物得到研究者越来越多的关注,但鲜有报道合理设计的混价稀土配合物。这是一个全新的领域,它的研究不但将丰富稀土配合物的合成,而且将深化对Eu2+在结构性质上的研究,并为今后异价稀土配合物的研究提供指导和参考。本论文根据Eu2+和Ln3+离子的配位特点,设计合成了一个新颖大环配体H4L并合成了系列异价的六核稀土配合物和系列三价的五核稀土配合物,然后讨论了其新颖结构并表征了 Eu2+的存在和稳定性,最后讨论了一些配合物的荧光和磁性。全文分为六章。第一章为前言,阐述了论文的选题目的、研究意义及相关领域的最新研究进展,介绍了混价稀土的基本概念、发展过程,列举了一系列具有启发性的Eu2+配合物。第二章重点介绍了混价稀土有机配合物的前期探索及基于探索对新颖的大环冠状配体 H4L(H4L = N,N’,N",N"’-tetra(2-hydroxy-3-methoxy-5-methylbenzyl)-1,4,7,10-tetra-10-azacyclododecae)的设计与合成、晶体结构、固体荧光。第三章介绍了基于烟酸HNIC为第二配体的Eu2Ln4(OH)4L2(NIC)4(Ln = La(2),Sm(3),Eu(4),Tb(5),Dy(6))的构筑及其结构的讨论。第四章介绍了基于苯甲酸HBZA为第二配体的Eu2Ln4(OH)4L2(BZA)4(Ln =La(7),Sm(8),Eu(9),Tb(10),Dy(11))的构筑及其结构的讨论。第五章介绍了在没有二价铕盐EuBr2参与反应的情况下,基于苯甲酸HBZA为第二配体的 Ln5(OH)4L2(BZA)4(NO33(H2O)CH3OH(Ln = Y(12),Sm(13),Eu(14),Tb(15),Dy(16))的构筑及其结构的讨论。第六章对混价的六核配合物中的Eu2+的存在进行了 EPR、ICP的表征并以CV实验来表征它们的稳定性,电势高达0.80eVvs.Ag/AgCl。对所得到的一些混价的六核稀土配合物和均价的五核稀土配合物的荧光和磁性做了研究和讨论,配合物15具有较强的黄色荧光,配合物6和16表现出单分子磁体的行为。第七章是对本文研究工作的总结与展望。附录收集了本文部分晶体的键长和键角,列出了攻读硕士学位期间所发表的论文。
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