【摘 要】
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有机含硫化合物在自然界中广泛存在,将硫元素引入有机化合物中,往往会提高药物分子的生理药理活性。羧酸价格低廉,稳定性高,在有机合成中是重要的原材料;因为采用直接氧化脱羧偶联的方法无法得到产物,所以我们采用活性酯还原脱羧生成碳基自由基后与亚磺酸钠交叉偶联构建砜类化合物。N-F酰胺/磺胺作为底物可以进行单电子转移生成氮自由基,再经过氢迁移生成碳自由基与亚磺酸钠反应构建C-S键。本人在硕士阶段研究主要集中
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有机含硫化合物在自然界中广泛存在,将硫元素引入有机化合物中,往往会提高药物分子的生理药理活性。羧酸价格低廉,稳定性高,在有机合成中是重要的原材料;因为采用直接氧化脱羧偶联的方法无法得到产物,所以我们采用活性酯还原脱羧生成碳基自由基后与亚磺酸钠交叉偶联构建砜类化合物。N-F酰胺/磺胺作为底物可以进行单电子转移生成氮自由基,再经过氢迁移生成碳自由基与亚磺酸钠反应构建C-S键。本人在硕士阶段研究主要集中在C-S化学键的构建,本论文将从以下两方面进行讨论。（1）自由基脱羧砜基化反应在这一部分中,我们阐述了一种新的合成砜类化合物的方法:一方面我们以羧酸作为原料合成活性酯,以4CzIPN作为光催化剂,在光激发下还原脱羧生成碳自由基,另一方面,三氟甲磺酸铜可以与亚磺酸钠结合形成金属-亲核试剂复合物,捕获碳自由基,再经还原消除构建C（sp3）-SO2键生成砜类化合物;在反应中我们加入了磷酸二丁酯作为添加剂可以高效地促进反应的进行。（2）铜催化远程C-H活化构建C-S键在这一部分中,我们首先以N-F酰胺作为自由基前体,碘化亚铜作为催化剂、4,7-二苯基-1,10-菲罗啉作为配体与亚磺酸钠反应,能够以不错的产率得到砜类化合物。生成的苄位自由基、伯碳自由基、仲碳自由基、叔碳自由基均能与芳基和烷基亚磺酸钠很好的偶联而引入砜基官能团。接着,我们以N-F磺胺作为自由基前体,以亚磺酸钠作为硫的供体经过远程碳氢活化则生成硫醚产物;机理研究表明可能是亚磺酸钠在反应中形成了有机硫醇铜中间体,从而进一步形成了硫醚化合物。
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