在众多的多核自组装配合物中,金属冠醚因其具有令人着迷的分子结构和特殊的性质,如磁性、催化、传感和生物活性等引起研究人员的广泛关注。羟肟酸、肟因其具有容易与金属离子配位的（N、O）原子而成为合成金属冠醚的主要配体。因此,本文选用含有萘环的肟、羟肟酸配体,利用其配位能力强的优势与金属盐配位,得到12个具有单晶结构的金属配合物,并且通过一系列的测试手段（元素分析、红外光谱、X-射线粉末衍射及X-单晶衍射）对其结构进行确定,对部分的金属配合物进行了磁性的研究。本论文的主要工作如下:1.3-羟基-2-萘甲酰羟肟酸配体（L₁）与锰盐、稀土盐反应得到了4个具有单晶结构的金属配合物:[Na₃Mn₂₂（L₁）₁₂（O₂CMe）₁₈（Cl）₆]·6（H₂O）（1）,[NaDyMn₄（L₁）（O₂CMe）₄]·4（H₂O）（2）,[NaGdMn₄（L₁）（O₂CMe）₄]·4（H₂O）（3）,[NaEuMn₄（L₁）（O₂CMe）₄]·4（H₂O）（4）。通过一系列表征手段进行了结构的确定,配合物1是一个新颖的二十二核锰结构,由中心Na离子通过配体萘酚羟基氧原子连接两个十一核锰得到。每个[Mn11]包含十一个锰离子,每三个Mn^Ⅲ组成一个三角型,通过配体羟基氧和肟基的氧原子和氮原子与更远的Mn^Ⅲ相连,两个Mn^Ⅱ分别位于中心三角的轴线上。配合物2-4是NaLn[12-MC-4]的金属冠醚,中心的稀土离子通过配体上肟基氧原子与稀土原子相连。对配合物磁学性质的分析表明,配合物1中金属离子之间存在着反铁磁耦合作用,配合物2-4分子中金属离子之间均为反铁磁耦合作用。2.2-羟基-1-萘醛肟配体（L₂）与锰盐、钴盐反应、得到4个金属配合物:[Mn₆O₂（L₂）₆（O₂CMe）₂·（H₂O）₂·（DMF）₂]（5）,[Mn₆O₂（L₂）₆（O₂CMe）₂（MeOH）₄]（6）,[Mn₆O₂（L₂）₆（Cl）₂（EtOH）₆]（7）,Co₂（（L₂））₂N₃Py₄]·（ClO₄）（8）。通过一系列的表征手段进行了结构确定,配合物5-7均为六核锰金属冠醚,配体脱去两个质子通过萘羟基氧原子和肟基氮、氧原子与锰形成9-MC-3结构单元,两个9-MC-3结构单元通过肟基氧原子与另一个结构单元中的锰离子连接,在所有的9-MC-3金属冠醚中,锰离子的配位构型为畸变的八面体。配合物8为双核钴配合物,其中两个钴离子通过肟基氧、氮原子相互连接,钴离子的配位构型为畸变的六配位八面体构型。通过对配合物磁学性质的分析表明,配合物6中的金属离子之间存在着反铁磁性耦合作用,并在零场时表现出单分子磁体行为。配合物7在1000 Oe加场下存在单分子磁体的行为。3.2-羟基-1-萘酮肟配体（L₃）与锰盐、铁盐反应得到4个金属配合物:[Fe₆^ⅢO₂（L₃）₄（O₂CPh）₆]（9）,[Mn₄^Ⅲ（L₃）₄（HL₃）₄（10）,[Mn₉O₄（L₃）₆（MeO）₃（O₂CPh）₄（EtOH）₅]（11）,[Mn₉O₄（L₃）₆（MeO）₃（H₂O）₉]（12）。通过一系列的表征手段进行了结构的确定,配合物9是一个六核铁的配合物,铁离子之间呈现出反铁磁性耦合作用。配合物10是一个四核锰的配合物,四个锰离子通过肟基氧原子构成了类似于立方烷结构,锰的化合价为+3价,锰离子之间呈现出反铁磁相互作用,在1000 Oe的外场下有单分子磁体行为。配合物11是一个双层的金属冠醚,上层为9-MC-3金属冠醚,下层为15-MC-6金属冠醚,通过配体羟基氧原子和肟基氧原子连接。该化合物在零场下表现出单分子磁体行为。金属配合物12结构与配合物11类似,不同之处在于与锰离子连接的阴离子小配体不同。