【摘 要】
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本论文主要围绕低硅铝比有序介孔X型沸石分子筛材料、氮掺杂有序介孔碳材料以及高分散金属氧化物掺杂有序介孔碳材料展开研究。第一部分首先考察了以正硅酸四乙酯(TEOS)替代硅酸钠作为硅源,从澄清硅铝源来合成X型沸石,在此基础上使用有序介孔碳CMK-3作为模板来合成有序介孔X型沸石分子筛;第二部分以EDTA为碳氮前驱体,通过硬模板法来合成掺杂有序介孔碳材料,利用X射线衍射、低温氮气吸附脱附、扫描电镜、透射
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本论文主要围绕低硅铝比有序介孔X型沸石分子筛材料、氮掺杂有序介孔碳材料以及高分散金属氧化物掺杂有序介孔碳材料展开研究。第一部分首先考察了以正硅酸四乙酯(TEOS)替代硅酸钠作为硅源,从澄清硅铝源来合成X型沸石,在此基础上使用有序介孔碳CMK-3作为模板来合成有序介孔X型沸石分子筛;第二部分以EDTA为碳氮前驱体,通过硬模板法来合成掺杂有序介孔碳材料,利用X射线衍射、低温氮气吸附脱附、扫描电镜、透射电镜、元素分析以及X射线能谱仪等仪器对合成的样品进行检测表征,并进行了电化学性能的测试,着重探讨了采用不同助剂对样品结构以及电化学性能的影响;第三部分通过EDTA络合金属盐,来制备高分散金属氧化物掺杂的有序介孔碳材料。本文取得的主要进展如下:1.采用TEOS为硅源,铝酸钠为铝源,一步合成NaX法很难避免混晶的出现,而在两步变温合成KNaX法中引入40℃搅拌的陈化过程能够避免形成杂晶,制备出纯度较高的低硅铝比X型沸石。在有序介孔X型沸石分子筛的合成中,尝试了脱除CMK-3孔道内吸附的杂质、氧化CMK-3和氮掺杂以增加其亲水性能、优化沸石原料液和CMK-3的固液比、以及多次浸渍-水热晶化途径等途径来改善合成条件,但是均未能形成有序介孔结构。其主要原因在于沸石原料液未能完全占据有序介孔模板孔道,导致去除碳模板之后结构发生坍塌。2.单独选用EDTA作为碳氮前驱体,SBA-15为模板不能形成有序的氮掺杂介孔碳材料,引入乙二胺或氨水助剂可以改善EDTA在SBA-15孔道内的分散,成功合成出氮掺杂有序碳材料(NOMC)。模板剂的不同对形成材料的有序性有很大影响,使用120℃水热10 h合成的SBA-15为模板,所形成材料的有序性明显优于其它的温度下合成出的SBA-15模板以及MCM-41和KIT-6模板。增加碳化温度会使得样品的比表面变大,但同时也会降低其中氮元素的含量;用水蒸气、硝酸对材料进行活化,其比表面积能进一步地提升。用作超级电容器电极材料时,具有比较优异的电化学性能,相比以氨水为助剂合成出的NOMC材料,以乙二胺为助剂合成出的NOMC由于有序度更高,且内部存在着更多的吡啶氮,电化学性能更为优越,其比电容比介孔碳CMK-3提升了50%以上。3.以SBA-15为模板,通过EDTA络合乙酸铜可以制得Cu/N共掺杂有序介孔碳材料。其中铜元素主要以CuO形成存在,在碳材料中高度分散。
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