团簇具有许多独特的化学与物理性质,因此近年来引起了人们广泛的研究兴趣。目前有很多关于金属团簇的研究,像碱金属团簇,金团簇等,可是还有许多的问题现在没有解释清楚。计算机技术和量子化学计算方法的快速发展,为团簇的几何和电子结构研究打下了良好的基础。目前,密度泛函方法由于其计算量小、高精度特点,使得它成为理论化学领域最常用的方法。在本文中,我们采用密度泛函理论(DFT)方法,设计了正四面体Zn8L8(L =H,CN,CH3)结构,并做了性质分析；采用遗传算法(GA)结合密度泛函理论对(Au2S)n(n=1-8)团簇进行了结构优化,对其稳定性以及电子性质作了细致的探讨。主要研究内容为：1、超原子分子Zn8L8(L=H,CN,CH3)的理论研究采用密度泛函理论方法,我们根据超价键原理设计了Zn8L8(L=H,CN,CH3)团簇。这些Zn8L8团簇结构非常稳定并且具有非常大的HOMO-LUMO能级差(EHL)和结合能。采用适应性自然密度划分(AdNDP)方法进一步对Zn8L8成键分析,结果表明Zn8L8结构中都具有一个超级Zn8核。通过对比,我们发现氰基保护的Zn8团簇具有更大的EHL和结合能。核独立化学位移(NICS)分析表明Zn3(CN)8具有芳香性,这些都说明Zn/(CN)8结构稳定。2.(Au2S)n(n=1-8)团簇结构的演变我们采用密度泛函结合遗传算法预测了(Au2S)n(n=1-8)团簇的结构。结果显示,(Au2S)n(n=1-8)团簇具有独特的结构：在n=1-3时是平面或准平面的,在n=4-8时是三维立体的。单体保护基S-Au-S和以此构成的Au3S3和Au4S4两种结构单元对(Au2S)n结构的稳定性起了重要的作用。通过化学成键分析,我们发现当n>3时,(Au2S)n团簇结构可以看成是[Au2n-xSn]x-·xAu+组合的形式。其中Au+单元并没有形成Au-S共价键,只是通过Au…Au间亲金作用与[Au2n-xSn]x-结合,通过弱相互作用分析我们证明了这一点。金原子间的亲金作用使得(Au2S)n结构更加稳定。