施氏矿物对小分子有机酸光化学还原Cr(Ⅵ)的催化作用研究

来源 :南京农业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:dingwenqi65118290
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
近年来,铬及其化合物被广泛应用于冶金、金属加工、电镀、制革、颜料和有机合成等行业中,因此产生了大量的含铬废渣和废水,导致了许多地区存在严重的铬污染问题。重金属铬(Cr)在环境中主要以两种氧化型态存在,即Cr(Ⅵ)和Cr(Ⅲ)。Cr(Ⅵ)溶解性和迁移性大,具有高毒性;相反地,Cr(Ⅲ)毒性低、迁移性小,是人体必须的微量元素。所以,寻求高效的方法将Cr(Ⅵ)还原为Cr(Ⅲ)受到广大研究者的关注。施氏矿物(schwertmannite)是近年来发现的、主要存在于富含Fe. SO42-的酸性矿山废水(AMD)中的一种次生羟基硫酸高铁矿物。本论文中选取Cr(Ⅵ)作为目标污染物,主要研究了在模拟日光条件下,施氏矿物对小分子有机酸光化学还原Cr(Ⅵ)的催化反应动力学及其机理。本论文分为三个部分:第一部分:利用嗜酸性氧化亚铁硫杆菌对亚铁的生物氧化作用,合成了一种新型羟基硫酸高铁矿物schwertmannite(施氏矿物)。借助X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、傅立叶变换红外光谱(FT-IR)等方法对其组成和结构进行了分析与表征,同时还对其在0.01mo1.L-1PO43-介质中的Cr(Ⅵ)吸附作用进行了研究。结果表明,Acidithtobacillus ferrooxidans LX5休止细胞可在72h内将FeSO4转化成红棕色沉淀,鉴定结果表明合成的红棕色产物为表面无明显毛刺的球形、直径约2.5μm的纯施氏矿物;在pH3.0-5.0范围内,T=25±1℃条件下,施氏矿物在0.01mol.L-1PO43-介质中对100μM Cr(Ⅵ)基本无吸附作用。第二部分:通过批次试验研究了施氏矿物对草酸存在下Cr(Ⅵ)的光催化还原作用。结果表明:在模拟日光条件下,单独的施氏矿物或草酸对cr(Ⅵ)的还原作用很弱;当两者共存时,足够的草酸萃取了施氏矿物结构中的Fe(Ⅲ),并形成具有光化学活性的Fe(Ⅲ)-草酸配合物,促进了反应的进行。初始pH值、草酸浓度、Cr(Ⅵ)初始浓度、施氏矿物用量等对反应有显著影响,低pH和高浓度草酸有利于cr(Ⅵ)快速还原。在实验条件下,施氏矿物的最佳用量为0.6g/L,当pH=3.0时,反应50min后Cr(Ⅵ)的还原去除率高达99.2%,几乎被完全去除。在足够量草酸存在下施氏矿物对Cr(Ⅵ)的光催化还原反应遵循零级动力学方程,施氏矿物反应前和反应后的表面形态基本没有发生变化,能够被回收重复使用。我们的研究结果进一步证明,施氏矿物可作为一种有前途的高效、廉价光催化剂治理含Cr(Ⅵ)的污染废水。第三部分:在25℃和初始pH3.0-5.0条件下,主要研究了另外两种小分子有机酸(柠檬酸、酒石酸)存在下施氏矿物对光化学还原Cr(Ⅵ)的催化作用。结果表明:在光照条件下,小分子有机酸和施氏矿物共同存在时,Cr(Ⅵ)的还原去除率显著提高,太阳光照射下的比模拟日光下的效果更好。相同条件下,施氏矿物存在时本文所研究的三种小分子有机酸还原Cr(Ⅵ)的速率大小为:草酸>柠檬酸>酒石酸。同时探讨了pH值、有机酸初始浓度、Cr(Ⅵ)初始浓度和矿量等对光催化还原Cr(Ⅵ)反应的影响及其反应机理,发现低pH和高浓度有机酸有利于Cr(Ⅵ)的快速还原,柠檬酸和酒石酸与六价铬的最优摩尔比分别为3:1和5:1,且反应在较宽的pH值范围内都符合零级动力学方程。小分子有机酸通过萃取施氏矿物结构中的Fe(Ⅲ),并形成Fe(2)-有机酸配合物,然后在光作用下产生Fe(Ⅱ)和还原性自由基等,从而加速了反应的进行。本研究对治理酸膝糕南性矿山废水(AMD)中的Cr(Ⅵ)污染有重要的意义。
其他文献
<正>2015年的下半年,明明是一个资本上的冬天,但从互联网业界新闻来看,却又是一片"春意盎然"之意。在美团和大众点评宣布闪婚之后时隔不久,又爆出了:腾讯与网易的婚讯。2015
<正>南方古猿源泉种是人们在2008年于南非约翰内斯堡附近Malapa遗址发现的有2百万年历史的数个部分骨架遗骸的化石。研究显示,南方古猿源泉种是一种人与类人猿特征的嵌合体,
目的:探讨预警护理干预在神经外科重症患者预防压疮中的应用效果。方法:将100例神经外科重症患者按照抽签的方法分为对照组与观察组,每组50例,对照组采用常规护理干预,观察组
<正>若问今年什么商品最火,非新能源汽车莫属。自2009年国家出台的《节能与新能源汽车示范推广财政补助资金管理暂行办法》提出给予纯电动车高达6万元/辆的补贴以来,北京、上
本文将以提升国家软力量为切入点,探讨进入现代化新阶段的中国高等教育如何着眼于提升国家软力量而发展,同时为高等教育全面适应国家现代化进程提供政策建议。
<正>这1.5万家企业都是国控重点污染源,排污量占到全国企业污染物排放总量的80%,如果都不折不扣地执行环保部规定,可以说全国企业排污信息基本做到了透明。近日,环保部发布《
大学生的学习兴趣培养是提升大学教育教学质量的重要环节,学生内在个体与外在环境是其重要的影响因素,它与勒温的心理场理论的人类行为分析框架具有内在契合性。当前我国大学
用微生物方法去除污泥中重金属(生物淋滤法)是近年来发展的新技术,探索工程化的条件有重要的应用价值。设计了一套容积为1 m3的生物淋滤反应器,由生物淋滤池、搅拌器、曝气器