吡唑官能团化的N-杂环卡宾配合物的合成、结构与性质及其在碳—碳偶联反应中的应用

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合成具有金属-金属间相互作用的化合物,对探索新材料、具有协同作用的催化剂等方面有着重要的科学意义。目前,对N-杂环卡宾(NHCs)过渡金属配合物的研究已成为金属有机化学一个重要的研究领域,而具有金属-金属间相互作用的NHC化合物则鲜有报道。为此,本论文主要从以下几方面进行了研究。首先,以吡唑官能团化,通过变换具有不同电子效应和空间效应的取代基,设计合成了多齿N-杂环卡宾配体,并反应得到了一系列具有特殊结构和性质的四核银、金和六核银的簇合物。四核银的簇合物含有平面四边形银中心,其Ag-C键长明显短于已报道的Ag(I)-NHCs簇合物的Ag-C键长。六核银金属配合物是已报道的最大核数的Ag-NHC簇合物,其具有有趣的环己烷状椅式构型,分子结构中含有两种不同的银结构类型。四核金簇合物是唯一报道的Au-NHC簇合物,它具有很强的荧光发射,可望用于荧光材料。这些化合物具有阴离子氮配位的直线型C-M-N结构,是一种新的NHCs配合物结构类型。其次,作为对照,我们还制备了双吡唑官能团化的多齿配体,合成和结构表征了一系列具有金属间相互作用的、由配体支撑或非配体支撑的双核、六核Ag(I)簇合物、一维Ag(I)-Ag(I)长链聚合物和中性新型扭船结构的八核Cu(I)簇合物,并对其光学性质等进行了研究。作为进一步研究,我们用此双吡哗配体官能团化,合成了一个三核Ag-NHC配合物,其通过Ag-π作用,形成一维无限长链结构。最后,用四核、六核Ag(I)-NHCs簇合物转移反应,合成了两个双核Ni和两个双核Pd的N-杂环卡宾配合物,并研究了羟基桥联的双核Ni-NHC配合物在Suzuki和Kumada偶联反应中催化活性,其在催化Suzuki和Kumada偶联反应中用量少、反应时间短、产率高,催化活性高于同类已报道的单核Ni配合物30-50倍,表现出明显的协同效应。
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