手性含氮配体的合成及其在一些不对称反应中的应用

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一双功能催化剂用于不对称Henry反应研究从商业上简单易得的2-氨基-1,2-二苯基乙醇, (1R, 2S)-顺-1-氨基-2-茚醇和水杨醛为原料成功地合成了双功能配体L1-L8,反应收率较高,而且配体的纯化只需简单的重结晶操作即可。此外,配体在空气中稳定,不易失效。将配体与醋酸铜配位后用于催化不对称Henry反应,取得了较好的收率和立体选择性。其中,配体L3的催化效果最好,最高收率和ee值分别达到了74%和81%。二脯氨酸衍生配体用于水中催化的不对称氢转移反应研究由商业上简单易得的原料脯氨酸、(2S, 4R)-4-羟基四氢吡咯-2-甲酸以及α-苯乙胺合成出酰胺配体L12-L14,反应步骤简单且收率较高。以甲酸钠、水芹烯二氯化钌分别为氢源和金属源,配体用于水相中的潜手性酮的不对称氢转移反应研究,取得了较好的结果。其中,配体L12的效果最好(最高收率达95%,最高ee值达90%)。三单噁唑烷-钛配合物催化丙炔酸酯对醛的不对称加成反应研究从简单原料(1R, 2S)-顺-1-氨基-2-茚醇和醛出发,通过一步简单的缩合反应,合成出一系列单噁唑烷配体L18-L21。反应收率较高,配体的纯化只需简单的重结晶操作即可。并且对这些配体进行了核磁、质谱等数据表征。配体在HMPA、DIMPEG以及Ti(OiPr)4的作用下,催化丙炔酸脂对醛的不对称加成反应,取得了较好的结果。其中,配体L19的催化效果最好,最高收率和ee值分别达到了81%和83%。
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