LaF3-LiF-La2O3系熔盐物理化学性质的研究

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目前,稀土金属镧主要是采用氟化物-氧化物熔盐电解法生产的,电解质为LaF3-LiF系熔盐,电解原料为La203。而熔盐的物理化学性质是确定加料制度、电解质组成和电解温度等工艺参数的依据,也是研究熔体结构和电解机理等熔盐理论的基础。因此,全面系统地研究LaF3-LiF-La203系熔盐的物理化学性质具有非常重要的意义。本文首先利用X射线衍射技术确定了La203加入到LaF3-LiF系熔盐后的主要化学反应为:La203+LaF3=3LaOF,并通过差热分析确定了该反应为吸热反应,起始反应温度为451℃。再利用等温饱和平衡法和EDTA滴定分析法测定了La203在LaF3-LiF系熔盐中的饱和溶解度。当该熔盐的过热度在60℃以内时,La203达到溶解饱和状态的时间约为1.5小时,25LaF3-75LiF熔盐中La203的溶解度为1.9wt%~2.2wt%;30LaF3-70LiF熔盐中La203的溶解度为2.1wt%~2.4wt%; 35LaF3-65LiF熔盐中La203的溶解度为2.1 wt%~2.6wt%。其他条件一定的情况下,随着温度的升高和LaF3含量的增加,La203在LaF3-LiF系熔盐中的溶解度都增大。本文采用阿基米德法研究了LaF3-LiF系熔盐的密度随温度和组成的变化规律,并给出了LaF3-LiF系熔盐的密度与温度、LaF3摩尔含量的拟合方程。当熔盐的组成一定时,LaF3-LiF系熔盐的密度随温度的升高而线性减小;当熔盐的温度一定时,密度随La,F3含量的增加而线性增大。随着La203添加量的增加,LaF3-LiF系熔盐的密度先增大再减小,在饱和溶解度附近达到最大值。本文采用拉筒法研究了LaF3-LiF系熔盐的表面张力随温度和组成的变化规律,并给出了LaF3-LiF系熔盐的表面张力与温度、LaF3摩尔含量的拟合方程。当熔盐的组成一定时,LaF3-LiF系熔盐的表面张力随温度的升高而线性减小;当熔盐的温度一定时,表面张力随LaF3含量的增加而线性增大。随着La203添加量的增加,LaF3-LiF系熔盐的表面张力先增大再减小,在饱和溶解度附近达到最大值。
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