【摘 要】
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离子液体(Ionic Liquids)是一种具有稳定、不易燃、可调节、易回收等优点的环境友好型“绿色溶剂”,其能够与金属产生某些特殊的作用,使得反应原理和历程可能与传统有机溶剂中大不相同,因此,离子液体参与的高效转化反应研究逐渐引起绿色合成化学家们的关注。碳-碳和碳-杂原子键的构建一直是有机合成领域研究的热点,如何绿色、高效地构建碳-碳和碳-杂原子键也一直是有机化学家们研究的前沿。金属钯的缺电子性
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离子液体(Ionic Liquids)是一种具有稳定、不易燃、可调节、易回收等优点的环境友好型“绿色溶剂”,其能够与金属产生某些特殊的作用,使得反应原理和历程可能与传统有机溶剂中大不相同,因此,离子液体参与的高效转化反应研究逐渐引起绿色合成化学家们的关注。碳-碳和碳-杂原子键的构建一直是有机合成领域研究的热点,如何绿色、高效地构建碳-碳和碳-杂原子键也一直是有机化学家们研究的前沿。金属钯的缺电子性质,使得其易于与不饱和键配位,进而活化烯炔烃,所以钯催化烯炔烃的反应是构建碳-碳和碳-杂原子键的重要方法之一。前期,我们课题组对离子液体参与的钯催化烯/炔烃构建碳-碳和碳-杂原子键的策略进行了探索,本论文工作则是在前期研究基础上,对钯催化烯/炔烃构建碳杂键的反应进行了进一步研究,对便捷、高效、绿色地构建C-N、C-O及C-S键策略做了进一步发展。具体内容如下:(1)离子液体中钯催化富电子烯烃的胺化氧化反应:在离子液体中,以烯基醚和芳香胺为原料,二价钯为催化剂,二联吡啶作为催化剂的配体,双氧水作为氧化剂,通过胺钯化、氧化加成和还原消除过程,同时构建C-N和C-O键,合成系列α-氨基酸酯类化合物。该方法不仅具有高效的原子经济性,反应条件温和及氧化剂绿色环保等优点,且底物适应性相对于传统有机溶剂更广,既适用于末端烯醚,对部份内烯醚也适用。(2)离子液体中钯催化的三组分串联S转移反应:在离子液体条件下,用简单易得、无臭的硫代硫酸钠作为硫源,配合NHC-Pd催化实现了炔基肟和芳基卤化物的三组分串联S转移反应,从而构建了4-芳烃硫基异噁唑衍生物。该反应是首例在有氧条件下使用无臭的硫代硫酸钠作为磺化试剂和肟发生串联环化/芳烃硫基化反应。该反应无碱、无配体,具有原子经济性、良好的官能团容忍性和环境友好等优点。
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