【摘 要】
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各种各样的有机胺及其片段广泛存在于各类天然产物与药物中,并且在材料制备、医药、染料、农药等精细化工中扮演了非常重要的角色。从简单的胺向更复杂多取代胺的转化一直是
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各种各样的有机胺及其片段广泛存在于各类天然产物与药物中,并且在材料制备、医药、染料、农药等精细化工中扮演了非常重要的角色。从简单的胺向更复杂多取代胺的转化一直是有机胺合成的重要途径。本文主要围绕有机胺的N烷基化途径,研究了二级胺与噁唑烷酮参与的两种反应,分别为铋催化的胺氢化反应和Petasis反应,成功利用这两种方法通过简单的二级胺/酰胺合成芳基苄位取代的胺类衍生物。第一个工作中,研究发现芳基乙烯与噁唑烷酮能够在三氟甲磺酸铋的催化条件下实现胺氢化反应。该反应以甲苯作为溶剂、以15%mol催化量的三氟甲磺酸铋作为催化剂,使用廉价易得的芳基乙烯作为底物,具有原子利用率高、区域选择性高、反应条件相对温和等优势,有望应用与复杂有机胺的合成中。第二个工作中,三氟甲磺酸铋与硫脲催化剂能够共同催化烯基硼酸与噁唑烷酮的氧化偶联反应,初步选取双氧水作为合适的氧化剂,得到产物N-苯乙烯基噁唑烷酮。该反应可以实现非过渡金属催化剂的存在下对噁唑烷酮N的烯基化偶联。第三个工作中,实现了HCl促进的二级胺与吡啶甲醛、4-取代-1,2-噁硼-2(5H)-2-醇Petasis反应。反应在HCl的存在下可以以温和的条件反应条件顺利进行,通过中等至优良的产率得到2-吡啶基-2-氨基-烯丙醇类衍生物。这种合成方法在药物合成及精细化学品合成中有潜在应用。
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