碳气凝胶的微结构控制及其在双电层电容器中的应用

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双电层电容器是一种介于电池和电容器之间的新型储能器件,具有容量大, 充放电迅速,电压记忆功能强等特点,可以被用作各种辅助电源和电动设备的发 动电源。目前国外对这方面已进行了大量研究,已有产品化的设备出现,而国内 的研究刚刚起步,因此开展这方面的研究工作具有深远的意义。碳气凝胶是一种 新型纳米多孔导电材料,具有比表面积大(400~1100m2/g)、导电性能良好 (~30S/cm),因而是一种新型的双电层电容器的电极材料。本文采用碳气凝 胶为电极材料制作了双电层电容器的模型器件。本课题得到上海市教委重点基金 项目的资助。 以间苯二酚和甲醛为原料,采用溶胶-凝胶法和超临界干燥工艺处理制备有 机气凝胶,经适当的碳化工艺处理得到碳气凝胶。TEM测试结果表明:通过控 制溶胶-凝胶过程中水的量和催化剂的浓度,可以获得不同微结构的碳气凝胶。 溶剂水的量可调节有机气凝胶和碳气凝胶的网络结构的疏密程度,催化剂浓度的 高低控制着气凝胶的结构,当催化剂浓度较高时(如R/C=50),生成的有机气 凝胶和碳气凝胶的微结构呈“聚合物状”,当催化剂浓度较低时(如R/C=200、 300),生成的有机气凝胶和碳气凝胶的结构呈“胶体颗粒状”; BET测试结 果表明,有机气凝胶碳化后比表面积有所增加,不同碳化温度下的碳气凝胶的比 表面积也不同,600℃碳化处理下制备的碳气凝胶的比表面积较大;相同配比浓 度下,不同催化剂浓度的有机气凝胶和碳气凝胶的比表面积也不一样,“聚合物 状”结构的气凝胶的比表面积相对比“胶体颗粒状”气凝胶的比表面积大。拉曼 散射、X射线衍射、电子衍射等手段测试结果表明:碳气凝胶颗粒内部存在有 石墨化丝状物,由碳化温度的高低决定。低温下测试了碳气凝胶的电导率,验证 了其低温输运机制为费米能级附近的变程跳跃电导机制,常温下其电导率的大小 主要由其密度的大小决定;电化学性能测试结果表明碳气凝胶具有稳定的电化学 性能,是液体双电层电容器的优良电极材料。 双电层电容器的基本特征是容量大、内阻较小,选择合适的电极材料是个关 键。结合微结构测试和电导率测试结果,选择R/C=50、密度p~60Omg/cm3的碳气 凝胶作电极材料,H2SO4电解液制作液体双电层电容器的模型器件,测得其比容 量~25F/g,内阻约1Ω;为提高双电层电容器的工作电压,采用串联电容的方 法,获得了充放电容量分别约25F和17F,内阻约1.95Ω的两个电容器串联的 模型器件。
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