【摘 要】
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近年来涉及重氮羰基化合物及其衍生物尤其是重氮羧酸酯的不对称反应持续受到人们的广泛关注并取得了长足的发展,一大批有意义的研究成果相继被报道;而重氮膦酸酯作为重氮羧酸
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近年来涉及重氮羰基化合物及其衍生物尤其是重氮羧酸酯的不对称反应持续受到人们的广泛关注并取得了长足的发展,一大批有意义的研究成果相继被报道;而重氮膦酸酯作为重氮羧酸酯的电子等排物,相比较而言则受到了较少的关注,因此,开发重氮膦酸酯在有机合成尤其是在不对称催化反应中的应用具有较大的科学意义。对于重氮膦酸酯在有机合成中的应用,根据反应机理大致可以分为经过渡金属催化分解重氮为活性金属卡宾中间体所进行的反应以及利用重氮膦酸酯的两亲特性(亲核和亲电),尤其是亲核性所进行的反应两大类。在本文中,我们首次利用重氮膦酸酯的亲核性质设计、并完成了重氮膦酸酯参与的不对称[3+2]反应并初步探索了重氮膦酸酯参与的不对称类Aldol反应。论文内容由以下两部分组成:第一部分:设计完成了重氮膦酸酯参与的不对称[3+2]反应研究。通过对亲偶极子的结构分析我们设计用靛红衍生的四取代烯烃作为亲偶极子与重氮膦酸酯发生[3+2]反应,成功的阻止了在以往报道中发生的产物芳构化的过程,以良好到优秀的收率以及优秀的对映选择性顺利的得到了具有潜在生物活性的手性螺环毗唑啉膦酸酯类化合物。第二部分:设计了重氮膦酸酯参与的不对称类Aldol反应。通常情况下重氮膦酸酯与碳基化合物将会发生端炔生成反应(Seyferth-Gilbert homologation)或者发生相关的重排反应等,本文中我们通过选择N保护的靛红作为亲电试剂与重氮膦酸酯发生反应,在一系列的反应条件筛选后我们以较好的收率和对映选择性顺利的得到了不对称类Aldol反应的产物,目前,进一步的研究正在进行中。
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