炭黑填充型粉末丁苯橡胶的制备、结构与性能

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采用经典的湿混法(胶乳/填料混合法)制备炭黑填充型丁苯橡胶(P(SBR/CB-E))时,往往需要在水中添加一定量的乳化剂,将炭黑表面由疏水转变为亲水,从而改善炭黑在水中和橡胶基体中的分散,但大部分吸附在炭黑粒子表面的乳化剂在制备过程中也残留在最终产物中,削弱了炭黑与橡胶之间的相互作用强度,宏观上表现为硫化胶定伸应力降低,耐磨性变差。本文提出了一种改进的湿混法,即在炭黑分散过程中不添加乳化剂,仅采用机械分散制备炭黑分散液,继而将其与丁苯胶乳共混、凝聚、干燥得到不含乳化剂的炭黑填充型粉末丁苯橡胶(P(SBR/CB))。研究了炭黑用量(45~70 phr)、芳烃油用量(0~30 phr)对P(SBR/CB)的硫化特性、物理机械性能的影响,并与干混法制备的SBR/CB胶料的性能进行了对比。结果表明:虽然P(SBR/CB)中的炭黑分散水平较P(SBR/CB-E)略有降低,但由于其橡胶-填料相互作用得到了改善,其硫化胶具有较好的综合力学性能;P(SBR/CB)硫化胶的拉伸性能和撕裂性能与SBR/CB硫化胶处于相同水平,但动态力学性能尤其是压缩生热、压缩永久变形以及耐磨耗性能优于SBR/CB硫化胶。由于炭黑已经在P(SBR/CB)中形成良好的分散,P(SBR/CB)的密炼机塑炼加工实际上是炭黑在橡胶中再分散以及橡胶-炭黑相互剪切作用的过程,在此过程中,SBR的分子量的变化很小。与干混法相比,P(SBR/CB)的炭黑分散速率要比SBR/CB快,混炼对于炭黑用量的依赖性比SBR/CB小。芳烃油的加入可以降低混炼表观粘度及混炼温升,但对炭黑分散速率的影响不大。P(SBR/CB)生胶和混炼胶在贮存过程中门尼粘度、结合胶含量以及Payne效应随着贮存时间的增加而增大,导致胶料出现“贮存硬化”。将P(SBR/CB)生胶在高温下进行长时间塑炼,可使混炼胶中的填料-填料相互作用以及橡胶-填料相互作用接近平衡,从而有效改善胶料的“贮存硬化”现象,提高了胶料的贮存稳定性。
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