新型Cu~Ⅰ/Ag~Ⅰ三氮唑和三唑嘧啶配合物的合成、结构和光谱性质研究

来源 :汕头大学 | 被引量 : 2次 | 上传用户:hepingweixiao
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本文通过选用几种含氮杂环类配体,合成一系列d10金属含氮杂环配体配合物,并深入探讨了配合物结构、荧光性质之间的关系,通过对配合物结构与性质的研究,为功能配合物的设计合成提供了一些新的方法和思路。本文共分四章: 第1章介绍了本研究的背景,重点介绍了有机—金属配合物的分类以及含氮杂环三氮唑类配合物的研究进展,并对论文选题意义做了概述。 第2章介绍了新型三氮唑桥联CuI/AgI含膦配合物。通过溶剂热法和分层法得到1,2,3-三氮唑、1,2,4-三氮唑、3-硫基-1,2,4-三氮唑及一系列含膦配体的八种从单核、零维低聚物、一维链状到二维层状结构的具有发光性质的三氮唑桥联的CuI/AgI含膦配合物,并通过X-射线单晶衍射确定了它们的结构。配合物[Cu(1,2,4-Htrz)(PPh32I](1)是单核配合物,三氮唑是作为中性配体参与配位。配合物[Cu(Ⅱ)Cu(Ⅰ)4(1,2,3-trz)6(PPh34](2),[Cu6(m-trz)3(Htrz)3(dppm)6](BF43(3)都是零维低聚配合物,三氮唑的配位类型却完全不同,在配合物2中只作为阴离子配体,而在配合物3中既作为阴离子配体也作为中性配体参与配位。配合物[Cu(1,2,4-trz)(PPh32]n(4),{[Cu2(1,2,3-trz)L]I}n(L=(Diphenyl(2-Pyridyl)phosphine)(5)是一维链状聚合物,三氮唑的配位模式也完全不同,在配合物4中三氮唑是作为二齿配体,而在配合物5中是作为三齿配体参与配位。配合物[Cu2(1,2,4-trz)2dppe]n(6),[Cu5(1,2,3-trz)5(dppp)2]n(7),[Ag(Mtrz)PPh3]n,(8)是二维层状聚合物,配合物6和7结构比较相似,都是夹心平面层状结构。在本章中我们选用了一系列含膦配体作为辅助配体,利用膦原子具有与金属原子较强的配位能力和具有良好的发光性能的优点,又由于其苯环太多、空间位阻太大而不能得到高维数的配合物的缺点,把它作为终端配体,用于调控配合物的结构。另外这八种配合物除了配合物2是混价金属配合物不具备荧光性质,其他七种配合物都具备良好的发光性能,并对其荧光性质做了简单的研究。 第3章介绍了新型三唑嘧啶配体CuI/AgI配位聚合物。在本章中,我们选用了类三氮唑配体—[1,2,4]triazolo[1,5-α]pyrimidine(Tp)作为含氮杂环配体,通过溶剂热法和溶液法合成三种从一维链状、二维层状到三维拓扑网络结构的CuI/AgI超分子聚合物,并通过X-射线单晶衍射确定了它们的结构。配合物[Cu(Tp)I]n,(9)是一维链状聚合物,三唑吡嗪作为二齿配体在配合物9中桥联双核铜簇[CuI]2形成一维链状结构。配合物[Cu(Tp)Cl]n,(10)是二维层状聚合物,三唑吡嗪也是作为二齿配体,但是由于参与配位的两个氮原子的位置与
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