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由于具有丰富的结构和多样的性能,近二三十年来配合物是科研的热点领域。实现对配合物结构和性质的控制是晶体工程的重要目标。然而,配合物自组装反应受金属离子、配体、阴离子、溶剂等很多因素的影响。一价银离子具有d10的电子构型,配位几何多变,且可能形成亲银作用,银配合物还可能具有荧光性质。本文研究的是阴离子、羧酸、溶剂调控的银与几种含N配体的配合物。 第二章论述的是阴离子调控的1∶1的银-2,4-二氨基-6-[2-(2-甲基-1-咪唑基)乙基]-1,3,5-三嗪(L1)配合物。1,5-萘二磺酸根离子和CF3CO2作用于Ag-L1体系得到的是异构的环链共存结构,NO3-、ClO3-、ClO4-和2,6-萘二磺酸根离子作用于Ag-L1体系得到的是含金属的环结构。在这两种结构中L1均采取了咪唑N及一个三嗪N双齿桥连,不同阴离子的尺寸几何及与配位和超分子弱作用力决定Ag-L1体系采取异构的环链共存结构或是环结构。 第三章论述的是阴离子和溶剂调控的1∶2的Ag-L1配合物。这些化合物中每个银离子与两个咪唑N配位,形成柔性的含金属合成子,即Ag(L1)2单元。1,5-萘二磺酸根离子、NO3、ClO4和溶剂H2O/MeOH或H2O/CH3CN影响Ag(L1)2单元的构型和总的超分子结构。 第四章论述的是阴离子、羧酸及溶剂调控的银-3-氨基-5-甲基吡唑(L2)和银-3-氨基吡唑(L3)配合物。除H2O/MeOH体系得到的一个化合物中L2采取吡唑N双配位氨基单配位的μ3-η2∶η1模式外,H2O/EtOH体系得到的化合物中L2和L3均采取吡唑N和氨基双齿桥连模式。1∶1的Ag-L2和Ag-L3配合物中均存在配体支持的亲银作用。羧酸影响银的配位环境,导致最终产物为零维四核单元或二维层结构。 第五章论述的是阴离子和羧酸调控的银与三个嘧啶衍生物的配合物。1)阴离子和羧酸调控的银-2-甲巯基-4,6-二氨基嘧啶(L4)配合物,L4显示了一个嘧啶N单齿配位和一个嘧啶N一个甲巯基S双齿桥连,这两种配位模式中甲巯基S均与和嘧啶N配位的银离子有弱作用。不同于常见的双嘧啶N桥连的配位模式,可能是由于2位的甲巯基的位阻效应使得L4只有一个嘧啶N参与配位。Ag-L4配位得到单核和双核银单元。1,5-萘二磺酸根离子和2,6-萘二磺酸根离子配位能力弱,不与零维的Ag-L4分子配位。壬二酸根离子和均苯四甲酸根离子桥连Ag-L4单元进入一维带状结构。2)阴离子和羧酸调控的银-4-氯-2,6-二氨基嘧啶(L5)配合物。L5显示了双嘧啶N桥连的配位模式,与银离子形成Ag-L5链。乙酸根离子显示了单齿配位模式,间苯二甲酸根和己二酸根离子采取双齿桥连模式将Ag-L5链桥连进入二维层结构。3)阴离子和羧酸调控银和2,4,6-三氨基嘧啶(L6)配合物。L6显示了三种配位模式,未质子化的L6采取双嘧啶N桥连以及双嘧啶N和一个氨基三齿桥连,质子化的L6采取嘧啶N单齿配位。1,5-萘二磺酸根离子的配位能力弱,不与一维的Ag-L6链配位。丁二酸根离子采取μ3-(η2η0)∶(η1η0)模式和L6一起将银离子桥连进入二维层结构。己二酸根离子采取双齿模式桥连Ag-L6链进入二维层结构。均苯四甲酸根离子采取四齿桥连银离子进入一维带结构,质子化的L6位于带的两侧。 此外,我们表征了配体和这些化合物的荧光性质,并进行了分析。