萘基N-杂环配体环铱配合物的合成、表征及性质的研究

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本论文研究了一系列萘基-N-杂环环铱配合物的合成、表征、晶体结构及其发光性质,并对此类三苯基磷环铱配合物在以醇作底物的酮的α-烷基化反应中催化性能进行了考察。   1.通过Suzuki偶联反应,合成了萘基-N-杂环配体1-3。   分别将3-甲氧基-6-甲基-2-(萘基)-吡啶(1)及4,6-二甲基-2-(萘基)-嘧啶(2)与三氯化铱进行反应,得到了环铱二聚体4和8。令人意外地,还得到了另外两种单核环铱双配位环铱配合物5和9,其中5是一种报道较少的五配位环铱配合物。4和5实际上都是环铱配合物的中间体,它们与相应的解聚辅助配体如乙酰丙酮反应都能得到3-甲氧基-6-甲基-(2-萘基)-吡啶-乙酰丙酮环铱配合物6,如果用苯二酮反应则可得到化合物7。8,9使用同样方法可得到10,11。以配体3用传统方法直接解聚得到化合物12。通过对其发光性质测试,化合物6,10,12分别在556,560,563nm有发射光,是可用于OLEDs的黄绿色磷光材料。   2.合成了两个三苯基磷.环铱配合物Ir(NDMP)2PPh3Cl13,Ir(NDMP)(PPh3)2Cl214(NDMP=2-(2-naphthyl)-4,6-dimethyl-pyrimidine)。   将此化合物用于催化用醇作底物的酮的α-烷基化反应,通过筛选条件找到了最佳的反应条件:在2 mol%催化剂量且氮气保护下,以二氧六环为溶剂,在氢氧化钠碱性条件下110℃回流12小时。在此条件下进行了底物扩展;结果表明,14有最佳催化性能且底物的普适性较好。尤其是其催化的乙酰基二茂铁与苯甲醇的反应,得到了现有报道以来最高的产率83%。环铱配合物14与醋酸钯的混合催化剂在以乙酰基二茂铁为底物的串联反应中也有不错的催化效果;打开了进一步设计双催化活性中心催化剂的新课题。
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