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有机叠氮化合物作为高反应活性的物种,近几年来被广泛应用于有机合成。特别是环加成反应作为经典的Click反应,给叠氮化学带来了爆炸式的发展;可以说有机叠氮化合物已经成为连接化学、生物、医药和材料科学的桥梁。在本论文的第一部分,我们将综述一下最近几年里有机叠氮化合物新的制备方法及其在有机合成中的应用。
多组分Domino反应可以从简单的反应物快速大量地合成具有结构多样性和复杂性的分子,它具有高灵活性、高选择性、高收敛性、高原子经济性和易操作性等特点。通过多组分Domino反应,我们用铁作为绿色高效的催化剂,对有机叠氮类化合物参与的多组分反应进行了研究。
首先,设计并成功实现了铁(0)-碘体系催化的有机叠氮与简单的羰基化合物及亚磷酸酯的多组分Domino反应。在此催化体系下,叠氮与羰基化合物及亚磷酸酯反应,在室温下就可以高效、绿色的得到多取代的α-氨基磷酸酯类化合物。
然后,又使用铁(0)-碘体系作催化剂,在醋酸作为辅助剂的情况下,实现了有机叠氮参与到1,3-二羰基化合物与醛的多组分Domino反应。该反应经有机叠氮与1,3-二羰基化合物生成新的碳-氮键单键为基础,一步合成四个新的化学键,高效的构建了吖啶二酮类化合物。而且,实现了由原位生成的叠氮一步五分子多组分Domino合成该类重要的药物中间体。该方法反应时间短,操作简单,产率较高,从而扩大了叠氮类化合物在有机合成及药物化学中的应用。
最后,用铁(Ⅲ)做催化剂,催化胺与α,β-不饱和醛与活泼炔烃之间的多组分Domino反应,成功的制备了多官能团取代的新型1,4-二氢吡啶类化合物。该反应以绿色的FeCl3作为催化剂、乙醇作为溶剂;反应条件温和,原子经济性高。