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本文以等质量的LiCl–KCl为熔盐电解质，采用循环伏安法、方波伏安法、计时电流法、计时电位和开路计时电位法研究了Ce（Ⅲ）离子在不同电极上的电化学行为，探讨了在含有Ce（Ⅲ）离子的LiCl–KCl–MgCl2、LiCl–KCl–AlCl3和LiCl–KCl–AlCl2–CeO2熔盐体系中共电沉积制备Mg–Li–Ce和Al-Li-Ce合金的机理。应用电感耦合等离子体发射光谱仪（ICP-AES）、X射线衍射（XRD）、扫描电子显微镜（SEM）对所得样品的结构和组成进行了分析。在LiCl–KCl中，考察了Ce（Ⅲ）离子在Mo、Ni、Mg和Al电极上的电化学行为。在惰性电极Mo上，研究表明Ce（Ⅲ）离子是通过一步转移3个电子还原为Ce金属：Ce（Ⅲ）+3e-Ce。计算了Ce（Ⅲ）离子在不同温度下（560650℃）的扩算系数，符合阿伦尼乌斯公式，并计算了Ce（Ⅲ）离子的扩散活化能。在活性电极Ni、Mg和Al上的探索，表明Ce（Ⅲ）/Ce在活性电极上欠电位沉积，与活性电极形成金属间化合物，并且恒电位电解得到了相应的金属间化合物。在500590℃，研究了Ce（Ⅲ）离子在Al电极上的去极化作用，表明随着温度的逐渐升高，去极化值逐渐减小。600℃时，在LiCl–KCl–MgCl2–CeCl3体系中，Mo丝为研究电极，考察了Ce（Ⅲ）、Mg（Ⅱ）和Li（Ι）离子的共沉积条件，LiCl–KCl–0.32wt.%MgCl2–3.23wt.%CeCl3熔盐中，当阴极电流密度达到-0.30A·cm-2或阴极电位比–2.4V（vsAg/AgCl）更负时，Ce（Ⅲ）、Mg（Ⅱ）和Li（Ι）离子共电沉积。LiCl–KCl–MgCl2–CeO2体系采用恒电流电解的方法制备了Mg–Li–Ce合金。在不同电流下电解的到产品的XRD分析表明，在Mg–Li–Ce合金中存在Mg17Ce2和Mg3Ce相。Ce元素的面扫描和EDS分析可知，上述金属间化合物分布在了Mg–Li合金的晶界处。550℃时，在LiCl–KCl–AlCl2–CeCl3和LiCl–KCl–AlCl2–CeO2体系中，Mo丝为研究电极，考察了Ce（Ⅲ）、A（lⅢ）和Li（Ι）的共沉积条件。在LiCl–KCl–3.2wt.%AlCl3–0.53wt.%CeO2体系中，当阴极电流密度达到-0.25A·cm-2或更负时，Ce（Ⅲ）、Al（Ⅲ）和Li（Ι）离子共电沉积。恒电流电解制备了Al-Li-Ce合金，XRD分析表明，在Al–Li–Ce合金中存在Al92Ce8、Al4Ce、Al3Ce和Al2Li3相。