新型二甲基咪唑类离子液体的合成及其作为生物传感器介质的应用

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以1,2-二甲基咪唑为主要原料,采取无溶剂合成法共合成了五种新型1-烷基-2,3-二甲基咪唑六氟磷酸盐类离子液体,产物的得率约为89.0%;在离子液体中加入适量的丙酮,使其粘度与水相当,加入活性炭去除有色物质和无机盐。对离子液体溶液进行光谱扫描,发现在400-800nm范围内无明显吸收;采用紫外、红外和质谱分析法对产物进行表征,结果与分子结构相一致。离子液体易溶于丙酮、甲醇和乙腈,不溶于水、甲苯和四氯化碳,电化学窗口在4V以上。通过对离子液体结构与理化性质关系的研究,发现密度随阳离子侧链上的取代基链长增加而降低,而粘度随取代基长度的增加而增大。离子液体种类对酶电极电化学性能有较大影响。在所合成的五种离子液体中,仅有1-戊基-2,3-二甲基咪唑六氟磷酸盐离子液体酶电极的循环伏安曲线上出现过氧化氢酶的特征氧化还原峰,这表明酶在该离子液体中能保持较高的催化活性。用1-戊基-2,3-二甲基咪唑六氟磷酸替代传统粘结剂—石蜡油制备离子液体修饰碳糊电极。以碳糊电极为工作电极,考察铁氰化钾溶液的循环伏安和电化学阻抗行为。因1-戊基-2,3-二甲基咪唑六氟磷酸具有较好的导电性,离子液体碳糊电极比传统的碳糊电极具有更高的导电效率,铁氰化钾在电极上表现出良好的可逆性;在碳糊电极上修饰血红蛋白海藻酸钠膜制成生物传感器,用于合成样品过氧化氢和亚硝酸钠的测定。过氧化氢的线性方程为:Y(10-4 A)= 0.3143X(mmol/L)-0.6571,R2=0.9959。以离子液体为介质,制备了空白离子液体电极及过氧化氢酶电极。实验发现离子液体空白电极的基体峰电流都在数nA范围内;仅有1-戊基-2,3-二甲基咪唑六氟磷酸离子液体能很好地保持酶活,从而呈现灵敏的电化学响应。此外,1-戊基-2,3-二甲基咪唑六氟磷酸盐离子液体/过氧化氢酶电极还具有良好的稳定性。电极在4℃保存30天后,它的电化学性质没有明显变化。在0.1mol/L的磷酸缓冲溶液(pH7.0)中,该酶电极还原峰电流随溶液中过氧化氢浓度的增加而增大。当过氧化氢浓度在3.17~12.4×10-6 mol/L之间,酶电极的还原峰电流符合线性关系。方法的检出限为1.1×10-6 mol/L。方法已成功地应用于环境水中痕量过氧化氢的测定。
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