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2011年7月1日~11月21日在上海市城区对大气中颗粒物质量浓度和挥发性有机物体积分数进行了在线连续观测。观测期间夏季上海市城区大气VOCs的小时体积分数变化范围为(3.28-118.44)×10-9,平均体积分数为(22.68±15.86)×10-9,其中烷烃占48.77%,芳香烃占31.90%,烯烃占13.03%,乙炔占6.30%;秋季上海市城区大气VOCs的小时体积分数变化范围为(3.84-171.81)×10-9,平均体积分数为(21.44±20.19)×10-9,其中烷烃占53.58%,芳香烃占10.96%,烯烃占27.98%,乙炔占7.48%。夏秋季节上海市大气VOCs日均浓度有双峰分布,臭氧有着典型的光化学污染特征的日变化规律。用OH消耗速率(LOH)和臭氧生成潜势(OFP)评估了VOCs大气化学反应活性,结果显示,烯烃和芳香烃是本测点夏秋季大气VOCs中对LOJ和OFP贡献最大的关键活性组分。秋季最严重的一次灰霾污染(11月11日-11月14日)期间,上海市受以西北风向为主的气流影响,并且加上本地高压、小风以及逆温的共同作用,导致了累计时间超过48小时的高污染天气,此次污染包括了污染物的传输、积累、转化、生成、发展以及消散过程。利用FAC估算SOA的生成潜势,SOA在夏季和秋季的平均生成量分别为2.05μg·m-3和1.44μg·m3,夏季VOCs比秋季拥有更高的SOA生成潜势,其中芳香烃不仅是OFP的关键活性组分,而且也是SOA的重要前体物。利用OC/EC比值法估算夏秋季节二次有机气溶胶浓度时,(OC/EC)min取2.72。夏季SOC平均浓度为3.27μg·m-3, SO A浓度值为4.99μg·m-3;秋季SOC浓度为3.24μg·m-3, SOA浓度值为4.54gg.m3。应用PMF模型对VOCs进行源解析,确定了秋季上海市大气中VOCs的6个主要的污染来源,分别为汽车尾气(24.30%)、不完全燃烧(17.39%)、燃料挥发(16.01%)、LPG/NG泄露(15.21%)、石油化工(14.00%)、涂料/溶剂的使用(13.09%)。汽车尾气和涂料/溶剂等源排放的VOCs中富含OFP关键活性组分和SOA重要前体物,它们对VOCs浓度的贡献占TVOC的37.39%,这些排放源应列入未来上海市大气复合污染控制的优先地位。