环钯化二茂铁亚胺单膦配合物在有机氟硼酸盐存在下的Suzuki偶联反应中的应用

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本文对环钯化二茂铁亚胺单膦配合物Ⅱf催化的芳杂环卤代物与烷基三氟硼酸钾的Suzuki偶联反应进行了系统的研究;以及对α-三甲基硅-N,N-二甲基甲磺酰胺与溴苯的偶联反应进行了初步探索。1.研究了环钯化二茂铁亚胺单膦配合物Ⅱf催化的芳杂环卤代物与烷基三氟硼酸钾的Suzuki偶联反应(Scheme 1),考察了碱、溶剂、温度、底物和催化剂对反应的影响。发现以Cs2CO3(3.0 equiv)为碱,在10:1 THF/H2O混合溶剂中以3 mol % catalystⅡf为催化剂体系温度为80℃,可以有效地催化烷基三氟硼酸钾与芳杂环卤代烃的偶联反应。得到中等到好的收率的同时,该反应还具有很好的官能团兼容性。最后当改变不同类型的烷基三氟硼酸钾参与偶联反应时,仅得到中等到低的收率。2.使用不同钯源构成的催化体系对α-三甲基硅-N,N-二甲基甲磺酰胺与溴苯的偶联反应进行了初步研究(Scheme 2)。最好的反应条件是:Pd2(dba)3·CHCl3为催化剂,Xphos为配体,活化剂为Ag2O、0.1eq的TBAF,70℃下DMF中反应12h,得到22%气相收率。
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