对叔丁基甲苯生产废酸的综合利用研究

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对叔丁基甲苯可作为生产对叔丁基苯甲酸的原料,生产对叔丁基甲苯采用硫酸作催化剂,硫酸易与原料甲苯反应生成邻、间、对位甲苯磺酸副产品,这些副产物与催化剂硫酸互溶而产生废酸。为了解决这些废酸的回收利用问题,研究了从废酸中分离甲苯磺酸的方法及甲苯磺酸异构体的分离方法,检测了对甲苯磺酸中的游离硫酸质量分数,分析了甲苯磺酸的结构。利用分离后的废酸制备了固体酸催化剂,检测了固体酸催化剂的性能及其对酯化反应的催化性能。对甲苯磺酸分离提纯采用了水稀释法、甲苯-乙醇法、二氯乙烷-乙醇法。结果表明,水稀释法的最佳工艺条件:当废酸体积为250mL时,加水量为废酸体积的20%,结晶时间为24h,此时得到的对甲苯磺酸的提取率57.34%;甲苯-乙醇法的最佳工艺条件:温度20℃,搅拌时间为15min,甲苯和乙醇的比例为1.6:1,甲苯和乙醇的用量为15mL时,得到的产品的游离酸质量分数最低为3.57%;二氯乙烷-乙醇法的最佳工艺条件:结晶温度为10℃,二氯乙烷和乙醇比例为15:1,二氯乙烷用量为120mL,得到产品游离酸的质量分数最低为0.039%。采用红外光谱表征对甲苯磺酸的结构。邻甲苯磺酸分离提纯的采用了水稀释法,结果表明,最佳工艺条件:加水量为样品质量的24%,结晶温度为4℃,得到的产品熔点范围在62-64℃。采用红外光谱表征邻甲苯磺酸的结构。以活性炭为载体,利用分离后的废酸制备了固体酸催化剂。通过酸值和扫描电镜图确定出最佳的实验条件:活化时间为2h,吸附温度为25℃,搅拌时间为6h,活性炭用量为废酸质量的20%。采用红外光谱分析表征固体酸催化剂的结构,热重分析表征固体酸催化剂的使用温度不能超过210℃。利用制备的固体酸催化剂催化苯甲酸与甲醇的酯化反应,结果表明,酯化反应的最佳工艺条件:反应时间为5h,酸醇的摩尔比为1:6,催化剂用量为苯甲酸质量的6%,反应温度为75℃,此时酯化率最高为83.24%。固体酸催化剂重复使用5次,平均的酯化率为82.83%。
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