具生物活性肟醚及嘧啶醚类化合物的合成与性质研究

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鉴于嘧啶类化合物的独特生物活性特点,其研究与开发一直受到医药和农药界的广泛重视。近几年作为农药的嘧啶类化合物层出不穷,除草剂有嘧啶磺酰脲类、嘧啶水杨酸类及三唑并嘧啶磺酰胺类。含嘧啶杂环的除草剂不仅具有独特的作用方式,且具有高的生物活性。肟醚类化合物也是一类重要的活性化合物,它具有很好的杀虫、杀螨、杀菌、除草、解毒、增效等生物活性,大多具有高效、低毒、低残留等优点,因此在新农药的创制中肟醚结构常被选为有效的活性基团。本文应用活性亚结构连接原理,把烷氧基引入了肟醚结构,并将其与甲氧基丙烯酸酯毒杀基团衔接,合成了20个含肟醚结构的甲氧基丙烯酸酯类化合物(Ⅰ_a-Ⅰ_t)。采用类同合成和随机合成思想,设计合成了12个嘧啶醚类化合物(Ⅱ_a-Ⅱ_l)。并研究所合成化合物的波谱性质、生物活性、结构与活性关系等。1本文全面系统地总结了具有生物活性肟醚类和具有除草活性的嘧啶类化合物的研究进展,初步总结并探索了具有生物活性的嘧啶类和肟醚类化合物的结构与活性关系规律。2合成的目标化合物均经~1H NMR,LC/MS等确证;按结构分为两类:Ⅰa-Ⅰ_t含肟醚结构的甲氧基丙烯酸酯类化合物(20个)。Ⅱ_a-Ⅱ_l:嘧啶水杨酸苯酯类化合物(12个)。3在合成嘧啶水杨酸苯酯类化合物时,选择了1,4-二氧六环作溶剂,并获得满意的结果。4对所合成的20个含肟醚结构的甲氧基丙烯酸酯类化合物(Ⅰ_a-Ⅰ_t)和12个嘧啶水杨酸苯酯类化合物(Ⅱ_a-Ⅱ_l)进行了杀虫、杀菌和除草活性测定,发现一批高活性化合物。如在500 mg/L浓度下,Ⅰ_f,Ⅰ_g,Ⅰ_q,Ⅰ_s对蚜虫的杀虫活性达100%;在25mg/L浓度下,Ⅰ_a,Ⅰ_o,Ⅰ_q,Ⅰ_s对稻瘟病菌表现出90%以上的杀菌活性;在500mg/L浓度下,Ⅰ_a,Ⅰ_o,Ⅰ_q,Ⅰ_s对白粉病菌表现出90%以上的杀菌活性;在2250g.a.i./ha茎叶喷洒时,Ⅱ_b,Ⅱ_e,Ⅱ_h对苘麻、凹头苋、藜、稗、狗尾草的杀除率均达到90%以上。
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