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本论文采用水热合成方法,以Ln(Ⅲ)离子和具有4d10价电子构型的Ag(Ⅰ)离子和Cd(Ⅱ)离子为中心金属离子,选择具有多羧基官能团的3,5-吡啶二羧酸和邻苯二甲酸等为主要配体,草酸等为辅配体,进行4d-4f配合物的合成。对8个配合物进行单晶X-射线衍射测定,解析它们的晶体结构,化学式如下:(1){PrAg(3,5-PDA)(ox)(H2O)}n(5){DyAg(3,5-PDAX3,5-HPDA)(ox)0.5(H2O)2}n(2){NdAg(3,5-PDA)(ox)(H2O)}n(6)[Sm2Cd2 5(o-C8H4O4)5(OH)(phen)2(H2O)].H20(3){HoAg(3,5-PDAX3,5-HPDA)(ox)0.5(H2O)2}n(7)[Er(2-pzc)2(ox)0.5(H2O)3]·5H2O(4){SmAg(3,5-PDAX3,5-HPDA)(ox)0.5(H2O)2}n(8)[Ho(bidc)(Hbidc)(H2O)4]·4H2O(1)～(5)先是被3,5-吡啶二羧酸根和草酸根连成2D无限结构,再由草酸根进一步连接,形成具有3D网络结构的Ag-Ln配位聚合物。配合物(6)为分子型Cd-Sm配合物,以邻苯二甲酸根桥联而成。配合物(7)、(8)分别由吡嗪-2-竣酸根和苯并咪唑-5,6-二羧酸根为桥联配体,而形成的双核Ln-Ln分子型配合物,并通过氢键连接,最终形成3D氢键网络结构。对8个配合物晶体进行室温下IR光谱,UV-Vis-NIR光谱和Vis-区及NIR-区荧光光谱测定,并分析与指认。(1)～(6)均表现出Ln(Ⅲ)离子的特征发光,并且它们在NIR区的发射峰与相应的理论值相比出现了位移,加宽或劈裂现象。这可能是由于形成4d-4f配合物后,除晶体场作用外,Ln(Ⅱ)离子的4f轨道与Ag(Ⅰ)或Cd(Ⅱ)离子的4d轨道相互作用,使体系内部能级受到调谐。并且,这一现象在它们的UV-Vis-NIR光谱中也有呈现,因而这两个光谱可以互相佐证。这8种配合物所表现出的Ln(Ⅲ)离子的发光是源于Ag(Cd)-配体部分或是配体的敏化作用。