稀土氟化物微/纳米材料的构筑及发光与磁性能研究

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稀土离子掺杂的微/纳米发光材料,由于其在光学、光电子学、生物学等领域有很大的应用前景,因此,受到研究者的广泛关注和研究。在众多发光材料中,氟化物微/纳米材料具有低声子能量、高折射率、高化学稳定性和相对低的结晶温度等优点,是一种非常好的发光基质。此外,含钆(Gd)氟化物,Gd3+的固有磁矩使其具有顺磁性质。因此,含Gd氟化物可作为多功能材料。Y3+和镧系稀土离子(RE3+)有类似的价态和离子半径,RE3+很容易取代Y3+的格位,因此,YF3是一种非常好的用于掺杂镧系稀土离子的基质材料。目前,针对于稀土氟化物上转换发光性能的报道较多,而对于稀土氟化物(BaGdF5:RE3+、GdF3:RE3+和YF3:RE3+)下转换发光性能的关注很少。然而,这些材料的下转换发光在FED、复合材料作为光学元件、彩色显示领域和多式联运成像、生物分离、药物载体等领域有重要的潜在应用价值。因此,本文以BaGd F5、GdF3和YF3为基质,通过掺杂不同的稀土离子(Dy3+、Tb3+、Eu3+、Sm3+、Tm3+)实现了下转换多色发光和白光发射,并研究了其形貌可控、能量传递机理、发光和磁学性能。具体内容如下:1.通过水热法合成了GdF3:Dy3+,Tb3+,Eu3+发光材料,并研究了其结构、形貌、荧光和磁性能。在GdF3:Dy3+,Tb3+荧光粉中,通过调节掺杂稀土离子(Dy3+/Tb3+)的浓度,得到不同色调的绿光发射。在GdF3:Tb3+,Eu3+荧光粉中,通过调节掺杂稀土离子(Tb3+/Eu3+)的浓度,得到不同色调的红光发射。更重要的是,在单一相基质(GdF3)中三掺Dy3+、Tb3+、Eu3+,通过调节单一激活离子Eu3+的掺杂浓度,可以实现白光发射。此外,GdF3:Dy3+,Tb3+,Eu3+样品在常温和低温下均具有磁性。2.通过谷氨酸辅助水热法合成了GdF3微/纳米材料,通过调节初始溶液的pH值,可以实现尺寸和形貌的可控调节,并提出了不同形貌可能的形成机理。此外,还研究了Dy3+、Tb3+、Sm3+在GdF3基质中的荧光性能。同时,详细研究了共掺杂样品中Tb3+到Sm3+的能量传递作用和机理。更重要的是,通过稀土离子的共掺(Tb3+、Sm3+)或三掺(Dy3+、Tb3+、Sm3+),得到了白光和多色发光。3.通过精氨酸辅助水热法合成了GdF3微/纳米材料,通过调节初始溶液的pH值,可以实现尺寸和形貌的可控调节。在GdF3:Tm3+,Dy3+和GdF3:Dy3+,Eu3+荧光粉中,通过调节掺杂稀土离子的浓度,可以实现不同色调的蓝光和黄光发射。此外,在GdF3:Tm3+,Dy3+,Eu3+荧光粉中,通过调节掺杂稀土离子的浓度(Tm3+、Dy3+、Eu3+),可以实现不同色调的白光发射。4.通过水热法成功合成了BaGdF5:Tb3+,Sm3+纳米材料,并研究了其结构、形貌、荧光和磁性能。结果表明:在BaGdF5:Tb3+,Sm3+荧光粉中,通过调节激发波长和改变掺杂稀土离子的浓度,成功实现了多色发光(白光、橙红光、绿光、黄绿光)。详细研究了Tb3+到Sm3+的能量传递性质。此外,BaGdF5:Tb3+,Sm3+在常温和低温下均具有磁性。5.通过水热法成功合成了BaGdF5:Dy3+,Eu3+纳米材料。在BaGd F5:Dy3+,Eu3+荧光粉中,通过调节激发波长和改变掺杂稀土离子的浓度,成功实现了白光、红光、蓝光、黄绿光的颜色可调发射,并研究了Dy3+到Eu3+的能量传递机理。此外,BaGdF5:Dy3+,Eu3+在常温和低温下均具有磁性。6.通过水热法合成了BaGdF5:Dy3+,Tb3+,Eu3+发光材料。在紫外光激发下,BaGdF5:Dy3+、Ba GdF5:Tb3+、BaGdF5:Eu3+分别发蓝光、绿光、红光。在BaGdF5:Dy3+,Tb3+和BaGdF5:Tb3+,Eu3+中,通过调节掺杂稀土离子的浓度,实现不同色调的绿光和红光发射。此外,存在2种能量传递现象:(1)Dy3+→Tb3+(2)Tb3+→Eu3+。更重要的是,在单一相基质(BaGdF5)中三掺Dy3+、Tb3+、Eu3+,通过调节单一激活离子Eu3+的掺杂浓度,可以实现白光的发射。7.通过谷氨酸辅助水热法合成了YF3材料。结果表明:通过调节初始溶液的pH值和改变RE3+/NaF的比值或RE3+/NaBF4的比值,可以实现尺寸和形貌的可控调节。在YF3:Dy3+,Tb3+荧光粉中,通过调节掺杂稀土离子(Dy3+/Tb3+)的浓度,得到不同色调的绿光发射,且存在Dy3+到Tb3+的能量传递现象。在YF3:Tb3+,Eu3+荧光粉中,通过调节掺杂稀土离子(Tb3+/Eu3+)的浓度,得到不同色调的红光发射,且存在Tb3+到Eu3+的能量传递现象。在单一相基质(YF3)中三掺Dy3+、Tb3+、Eu3+,通过调节单一激活离子Eu3+的掺杂浓度,可以实现白光的发射。
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