金属有机框架化合物(MOFs)吸附脱硫研究

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硫化物广泛存在于天然气、煤制气等工业气源中,也存在于汽油和柴油等燃料油中。硫化物不仅会造成环境污染,管道及设备腐蚀,还会导致下游催化剂中毒而失去活性。近年来,由于各国环境法规的日益严格,深度脱除工业气体、燃油中硫化物成为国内外的研究热点。硫醇、硫醚、噻吩等有机硫的脱除难度较大,通常采用传统的加氢技术。但该技术开发设备投资大及操作条件苛刻,会引起燃油辛烷值的降低而且产生大量的氢耗。因此,常低温温和条件下的精脱硫技术一直是脱硫领域努力的方向。选择性吸附脱硫被认为是最具前途的常低温温和条件下的深度脱硫技术。其目前运用的材料大多为多孔性材料,如活性碳、分子筛等。而新型多孔材料金属有机框架化合物(MOFs)因其具有超高比表面积和大孔空隙率,以及孔道可调节性,在气体存储、净化方面得到广泛关注,同时也在脱硫领域崭露头角。本课题将MOFs尝试用于硫醇硫醚以及硫化氢的脱除,研究MOFs脱除硫醇硫醚类气体的最佳条件及主要作用因素,探索其在常温温和条件下气体精脱硫的应用前景。具体结论如下:(1)采用水热合成法制备出MOF-199与MOF-5,并对其进行XRD、IR、TG等表征。(2)通过固定穿透曲线、IR对比图、TPD-NH3谱图来确定两种MOF材料的活化预处理温度。MOF-199最佳活化预处理温度为180℃,MOF-5最佳活化预处理条件250℃。(3)MOF-199在微型固定床上,进行硫化氢、乙硫醇、甲硫醚单一组分硫化物气体吸附实验,实验表明MOF-199对三种硫化物的吸附顺序是乙硫醇>硫化氢>甲硫醚,在40℃条件下吸附效果最好。(4)MOF-5在微型固定床上,进行硫化氢、乙硫醇、甲硫醚单一组分硫化物气体吸附实验,实验表明MOF-5对三种硫化物的吸毒顺序为硫化氢>甲硫醚>乙硫醇,在30℃条件下吸附效果最好,物理吸附占主导作用。且MOF-5吸附有机硫化物的效果不好,伴随着孔道的坍塌。而MOF-5对于硫化氢的吸附效果相对较好,但吸附后相对结晶度降低很多。
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