低苯乙烯含量丁苯共聚物的制备与结构的研究

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烷基锂催化二烯烃共聚合是重要的活性聚合体系,可以生产多种性能优异的弹性体材料,如LCBR、SSBR和SBS等。产物丁二烯链段的微观结构对其性能有重要的影响。本文采用超声波场中聚合,考查了超声波对聚合产物的转化率、分子量、微观结构和凝胶含量的影响。 丁二烯苯乙烯在在较高的温度下聚合,超声波振荡对转化率影响很小,而在低温下特别是低转化率下,对转化率的影响比较显著。超声波会降低分子量,使产物的ML1004+1降低至10~12,生胶加工性变好,而硫化胶物性测试说明,与不在超声波场中聚合的产物硫化胶相比,拉伸和撕裂强度没有降低。超声波对共聚物微观结构的影响规律是,与没有在超声波场中聚合的产物相比1,2-含量有所减少,无规苯乙烯含量减少,而1,4-PB中顺式比例先增加后减少,在2G/Li+=0.8时,顺反含量发生逆转。超声波场中聚合物的凝胶含量降低。 本文用乙酰丙酮作为添加剂,研究了它对n-Buli聚合丁二烯的影响,发现少量的乙酰丙酮(acac/Li+=0.2)就可以使聚合速度显著加快,1H-NMR谱图研究发现,大范围调节乙酰丙酮的加入量(acac/Li+=0.01~20)聚合物1,2-结构含量基本不发生变化,始终在8~9%之间。说明乙酰丙酮是反应速度调节剂,但不对1,2-结构产生影响,不是1,2-结构的调节剂。
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