无机—有机杂化化合物是根据晶体工程学原理，选择适当的过渡金属离子为模板（templating）、多齿有机配体和多金属氧酸盐为构筑块（building block）进行组装而构成的化合物。多钒酸盐由于其结构多变性而具有特异、优越的物理化学性质，已经成为构造新型分子基功能材料的重要无机构筑块。本论文采用水热法，以NiCl₂-6H₂O、1，3—联（4—吡啶基）丙烷（bpp）、NH₄VO₃为原料成功的合成了以多钒酸链和柔性有机配体bpp作为构筑块，Ni（Ⅱ）作为模板的无机—有机杂化化合物[Ni₃（bpp）₄（H₂O）₄V₆O₁₈]·2H₂O（Ⅰ）；以CuSO₄·5H₂O、1，3—联（4—吡啶基）丙烷（bpp）、NH₄VO₃为原料合成了多钒酸链和柔性有机配体bpp作为构筑块，Cu（Ⅱ）作为模板的新型螺旋无机—有机杂化化合物[Cu（bpp）（H₂O）V₂O₆]₂·H₂O（Ⅱ）。晶体结构分析表明：[Ni₃（bpp）₄（H₂O）₄V₆O₁₈]·2H₂O（Ⅰ）具有三维共价结构，属于单斜晶系，空间群为P2₁／n，晶胞参数是：a=13.061（3）（?），b=16.385（3）（?），c=15.426（3）（?），β=102.25^? V=3226.1（11）（?）³，Z=2。在此化合物中，其晶体结构有三个亚单元构成：二维的配位正离子层{Ni（bpp）₂}_n²ⁿ⁺、{Ni（bpp）（H₂O）₂}_n²ⁿ⁺和一维钒氧{VO₃}_n^n-链。平行的{Ni（bpp）₂}_n²ⁿ⁺正离子层之间由{VO₃}_n^n-链连接，而垂直于{Ni（bpp）₂}_n²ⁿ⁺平面的{Ni（bpp）（H₂O）₂}_n²ⁿ⁺又将不同的{VO₃)_n^n-链连接起来，进而形成了非常复杂的三维共价骨架结构。[Cu（bpp）（H₂O）V₂O₆]₂·H₂O（Ⅱ）具有三维共价骨架结构，属于四方晶系，空间群为I-42d，晶胞参数是：a=b=15.062（2）（?），c=32.935（7）（?），V=5960.2（17）（?）³，Z=8。该化合物最基本的两个亚结构单元为：分别沿a、b方向螺旋的{Cu（bpp）}_n²ⁿ⁺螺旋链和沿a、b方向螺旋的钒氧{V₂O)6}_n^2n-链。沿a、b方向螺旋的{V₂O₆)_n²ⁿ⁺链将连接沿a方向螺旋的{Cu（bpp）}_n²ⁿ⁺使其能够在b、c方向上扩展形成三维机构。沿b方向螺旋的{Cu（bpp）}_n²ⁿ⁺螺旋链与沿a方向螺旋的{Cu（bpp）}_n²ⁿ⁺链穿插在一起，形成新颖的三维共价骨架，这种结构前所未有。在该化合物中[Cu（bpp）]_n²ⁿ⁺螺旋链组成了三螺旋结构。通过UV-Vis-NIR漫反射光谱分析，得到该化合物Ⅰ、Ⅱ的能隙值分别为（Eg）为2.7、2.6eV，表明有半导体性质。本论文还将化合物（Ⅰ）与其它三种结构不同，组成类似的化合物的合成条件进行了比较，对可控合成以多钒酸盐为构筑块的无机-有机杂化化合物的条件进行了探讨。