【摘 要】
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Mn(Ⅲ)salen络合物的非均相不对称催化是当前催化领域研究的热点,其关键是为Mn(Ⅲ)salen络合物选择合适的载体。低聚苯乙烯基膦酸—磷酸氢锆(ZSPP)是本课题组在新型复合催化剂载体
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Mn(Ⅲ)salen络合物的非均相不对称催化是当前催化领域研究的热点,其关键是为Mn(Ⅲ)salen络合物选择合适的载体。低聚苯乙烯基膦酸—磷酸氢锆(ZSPP)是本课题组在新型复合催化剂载体材料领域开发出来的一类集有机-无机性能为一体的新型复合载体。其在结构上具有聚苯乙烯有机链段的可设计、可修饰及富有较多微小孔洞、空腔和通道的层状结构特点,在性能上表现出较高的热稳定性和良好的耐酸碱性,是集有机、无机载体的优点为一体的新型载体。本文首先对低聚苯乙烯基膦酸—磷酸氢锆的苯环进行修饰引入氯甲基,进而分别用亚硫酸钠、羟甲基磺酸钠和羟乙基磺酸钠对氯甲基进行修饰,将其转化为磺酸甲基化和磺酸醚甲基化的低聚苯乙烯基膦酸—磷酸氢锆,再与均相手性Mn(Ⅲ)salen配合物进行轴向配位固载,实现了手性Mn(Ⅲ)salen催化剂的多相化。运用FT-IR、DR UV-Vis、XPS、N2吸附、SEM、TEM和TG等表征手段对手性Mn(Ⅲ)salen固载催化剂进行了表征,从而提出了固载催化剂的可能结构模型。研究了合成的三种催化剂对苯乙烯、α-甲基苯乙烯及茚的不对称环氧化反应的催化性能,考察了不同环氧化体系、反应时间、反应温度、催化剂用量等因素对其催化性能的影响。结果表明,合成的ZSPP负载型的手性Mn(Ⅲ)salen催化剂对烯烃的不对称环氧化反应具有良好的催化性能,以m-CPBA为氧化剂时环氧苯乙烷的转化率最高可达85%,ee值达64-67%。催化剂至少可循环使用5次。
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