多环芳烃（PAHs）是一类具有强致癌、致畸、致突变作用的有毒有机物，吸附/解吸是影响其在土水环境中迁移和转化的关键过程。众多研究指出，沉积物/土壤的有机质（SOM）对PAHs的吸附行为具有决定性作用，同时还发现，SOM普遍存在溶出，并于水溶液中形成具有增溶作用的内源性溶解有机质（DOM），很可能影响PAHs的吸附/解吸行为。鉴于PAHs的DO M结合态和游离态的生物可利用性之间存在差异，DO M的形成及其增溶作用更加值得重视。目前，关于沉积物/土壤SOM的溶出对PAHs吸附行为影响的研究尚少见，关于SOM溶出行为特性的研究也存在不足。本文以国家自然科学基金项目（No.40872164）为依托，开展“沉积物/土壤吸附PAHs的行为对SOM溶出的响应及其机理”研究。　　以渭河咸阳段陈杨寨处河床沉积物、西北工业大学长安校区莲花池土壤分别为无耕种、种植环境下的吸附介质典型，将沉积物/土壤预处理为三组：原样（S1）、SOM预溶出平衡后保留或弃去上层DOM溶液的样品（分别为S2a、S2b）。通过对沉积物/土壤洗脱处理而获得的DOM进行红外、核磁、荧光等手段表征，考察SOM及其各组分溶出行为规律。以菲、芘、萘为PAHs典型，利用批量实验法，采用NaCl（0-5850mg·L-1）调节SOM溶出行为，研究PAHs吸附行为对SOM溶出的响应及其机理，并尝试定量该响应形成过程中DOM增溶作用的贡献；进一步探讨该响应形成过程中沉积物/土壤SOM的腐殖化程度和PAHs疏水性的作用及其机理；验证DO M增溶作用在PA Hs吸附动力学特点形成过程中的关键性。取得如下主要结论与认识：　　1.沉积物/土壤SOM的溶出过程是有序的，即小分子亲水组分通常优先于大分子疏水组分（如，芳香碳和脂肪碳等）释放，分别对应于SOM溶出动力学过程的快速和慢速溶出两个阶段，以致于DO M的分子量、非极性和脂肪性随洗脱时间的增大而不断增大，DOM对PAHs的增溶作用在增强。　　2.研究的沉积物-水体系中，SOM的溶出行为对沉积物吸附菲的动力学特征和吸附容量影响显著。与S2a和S2b不同，S1吸附菲的动力学过程由吸附量快速上升、下降、回升并趋于平衡所组成（动力学曲线形成“凹陷”，称之为“吸附低谷”），源于S1体系中存在着明显的SOM溶出行为并伴随DOM的增溶作用。基于S1吸附菲的动力学特点和SOM溶出行为特点的对比分析，吸附动力学过程呈现三阶段变化的主要机理可能为：①虽然SOM快速溶出，但DOM浓度低且以小分子亲水组分为主，以致增溶作用有限，菲的吸附以在橡胶态SOM中的分配作用为主导，继而形成（<2h）快速吸附阶段；②SOM中释放的芳香碳和脂肪碳等大分子疏水组分，可作为菲解吸的载体，同时显著增强DO M增溶作用，以致于解吸行为占优，进而出现（2h-8h）伪吸附阶段；③随着SOM溶出而暴露的新吸附位，以及菲分子在沉积物颗粒内部的孔隙填充，共同导致（>8h）慢速吸附趋于平衡阶段的形成。即，沉积物吸附菲动力学特点的形成，是由SOM的溶出行为特性（溶出量、溶出速率、尤其是溶出有序性等）决定的。基于一级动力学模型建立的方程，能很好地分段描述此动力学过程（R2>0.784），并定量验证了上述关于动力学特点形成机理的合理性。　　SOM的溶出行为，通过DOM增溶作用对菲溶解度的影响，及沉积物SOM含量等理化特性的改变，降低了菲的吸附容量。它们二者在抑制作用中的相对贡献分别为0.67和0.33。沉积物DOM对菲的分配系数Kdoc为2.10×104-4.18×104L·kg-1，增溶作用的阈值浓度为6.83mg·L-1。　　3.土壤SOM的溶出行为也导致菲的吸附动力学过程呈现三个阶段：（<4h）快速吸附阶段、（4 h-16h）伪吸附阶段、（>16 h）慢速吸附趋于平衡阶段，出现“吸附低谷”。土壤吸附菲的动力学特点，仍然由SOM的溶出行为特性所决定。基于一级动力学模型建立的方程依然适用（R2>0.898），并验证了关于动力学特点形成机理的合理性。SOM的溶出行为也降低了土壤对菲的吸附容量，由DO M增溶作用和土壤理化特性的改变共同导致，二者的相对贡献分别为0.78、0.22。土壤 DOM对菲的分配系数Kdoc为2.02×104-3.63×104L·kg-1，增溶作用的阈值浓度为5.66mg·L-1。与沉积物相比，土壤SOM的腐殖化程度较低，以致DOM对菲的分配系数减小，但SOM组分的大量溶出能显著提高DOM的浓度，致使增溶作用对SOM溶出抑制菲吸附的相对贡献增大。这预示着，土壤-植物-水形成的种植环境中，菲的迁移性更强，对水生动植物的生态暴露风险更高。　　4.比较菲、芘在沉积物上吸附行为对SOM溶出的响应特点，探索PAHs疏水性在其吸附行为响应过程中的作用及其机理。S1吸附芘的动力学过程总体与菲的相似，也存在（<2h）快速吸附、（2h-8h）伪吸附、（>8 h）慢速吸附趋于平衡三个阶段，存在“吸附低谷”，但芘的“吸附低谷”比菲的更深、更明显，表明沉积物吸附 PAHs的动力学特点，不仅与沉积物理化特性有关，还与PAHs自身性质有关。随着PAHs疏水性的增强，芘与DOM的结合能力更强，其Kdoc值为5.38×104-6.85×104 L·kg-1，且DOM增溶作用的阈值浓度更低（5.91mg·L-1）。基于一级动力学模型建立的方程，也能很好地分段描述沉积物吸附芘的动力学过程（R2>0.883），并验证了关于芘吸附动力学特点形成机理的合理性。SOM的溶出同时降低了沉积物对芘的吸附容量，其中DOM增溶作用、沉积物理化特性的改变等两者的相对贡献，分别为0.66、0.34，与菲的非常接近，即相对贡献主要由沉积物性质所决定，与PAHs疏水性关系不大。然而，从绝对值角度，沉积物SOM的溶出对芘吸附容量的降低程度明显高于菲的，显示SOM溶出对吸附行为的影响随PAHs疏水性的增强而扩大，土水体系中芘具有比菲更强的迁移性和生态暴露风险性。　　5.通过增大PAHs初始浓度、降低PAHs疏水性和介入表面活性剂SDBS等三个途径，均可使吸附动力学过程中不出现“吸附低谷”，进一步确认了DO M增溶作用在沉积物/土壤吸附PAHs动力学特点形成过程中的关键性。DO M对PA Hs增溶作用的阈值浓度，与沉积物/土壤的理化性质、PAHs自身特性（初始浓度、疏水性等）和水环境条件（无机盐、表面活性剂等）密切相关。土水体系中DO M的浓度大于阈值浓度，是PAHs在沉积物/土壤上动力学过程“吸附低谷”出现的必要条件之一。因此，SOM的溶出行为伴随着DO M的增溶作用，因受到多种因素影响，而可能不足以使PAHs的吸附行为作出响应。尽管如此，环境因素多变，土水体系中SOM的溶出行为仍随时可能影响PAHs的迁移性和生物可利用性等，相关研究值得重视。