本论文采用溶胶–凝胶法制备了Pr_0.75Na_0.25MnO₃、(Pr_1-xLa_x)_0.75Na_0.25MnO₃ （ 0≤x≤1.0）和Nd_0.75Na_0.25Mn_1-xCr_xO₃ （ 0≤x≤0.1）系列样品,并对样品的结构、磁性、电输运和热输运等性质进行了系统的研究。对于Pr_0.75Na_0.25MnO₃样品,X射线衍射表明该样品为正交畸变的钙钛矿结构,在220 K附近磁化曲线上出现一明显的峰。通过室温和低温的电子衍射,发现当样品温度低于220 K时,在[101] （或[ 101]）方向除了基本的Brag衍射斑点外,还出现了超晶格斑点,从而为电荷有序提供了直接证据,由电子衍射花样得到了Mn³⁺离子和Mn⁴⁺离子在a-c平面呈“之”字形排列。通过进一步磁性测量和电子顺磁共振实验,发现样品在120 K到40 K温度区间反铁磁相和铁磁成分共存。在零磁场下,样品显示绝缘体特性,在较高磁场下电荷有序相被融化,出现绝缘体–金属转变,但是高场下的金属性并不满足自由电子气模型。当Pr³⁺离子被较大离子半径的La³⁺离子替代后,(Pr_1-xLa_x)_0.75Na_0.25MnO₃样品的的结构由x≤0.5的正交结构转变为x≥0.7的菱面体结构。电荷有序转变温度随A位平均离子半径r_A >的增加而降低;当r_A >≥1.203A时,电荷有序现象消失。此外,x≥0.5的样品在很大温度范围内都具有较大的磁熵变,特别是x =0.7的样品,有望成为室温磁致冷材料。B位Cr³⁺离子替代对电荷有序也有较大影响,电荷有序转变温度随Cr³⁺离子含量增加而降低;当x =0.03时,磁化曲线上标志长程电荷有序转变的峰消失;随着Cr³⁺离子含量的进一步增加,样品出现了顺磁–铁磁态相变,在更低温度下,样品出现了反铁磁成分,反铁磁含量也是随x增加而增加。另外,Cr³⁺离子的掺入对电输运性质也有较大影响。当x <0.03时,样品显示绝缘体特性;当x =0.04时,样品出现了绝缘体–金属转变;而随着Cr³⁺离子含量进一步增加,绝缘体–金属转变消失。低温下出现的铁磁性和金属性可以用相分离理论来解释。