【摘 要】
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合成气是一种洁净的能源,如何能有效地制备以及合理利用合成气成为近年来研究的热点。CO2-O2联合重整CH4反应是制备合成气的有效途径之一。它以CH4和CO2这两种具有温室效应的
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合成气是一种洁净的能源,如何能有效地制备以及合理利用合成气成为近年来研究的热点。CO2-O2联合重整CH4反应是制备合成气的有效途径之一。它以CH4和CO2这两种具有温室效应的气体为原料制备合成气,对环境保护具有积极的意义,而且随着工业上对合成气的需求日益增长,该联合重整反应也具有良好的工业前景,因此吸引了众多研究者的目光。目前制约CO2-O2联合重整CH4反应工业化的主要原因之一就是反应中催化剂的积炭失活问题。本论文对CO2-O2联合重整CH4制合成气反应用镍基催化剂进行了研究。首先以Zr、Ce无机盐为前体制备复合氧化物载体。讨论了制备方法、焙烧方式等因素对载体性质的影响。然后采用浸渍法制备负载型Ni催化剂Ni/ZrO2-CeO2,考察了不同溶剂浸渍活性组分及载体Ce/Zr比例对催化剂性质的影响。通过常压固定床反应器对催化剂进行活性评价与筛选。最后利用BET、XRD等技术手段对载体和催化剂进行表征,将表征结果与反应性能相关连,得出适宜联合重整进行的催化剂及工艺条件。当载体Ce/Zr为1/2,采用流动氮气-静态空气(FN2-SAir)焙烧3h时比表面积最大,其负载Ni的含量为9wt%的催化剂活性最佳。联合重整工艺条件为催化剂还原温度850℃,反应温度850℃,W/F=0.5×10-4g·(ml·h-1)-1,原料气配比为CH4:CO2:O2=4:2:1(体积比)时,以9%Ni/ZrO2-CeO2(Ce/Zr=1/2)为催化剂进行重整反应,CH4和CO2的初始转化率分别可以达到95.1%和95.3%,反应进行120h后催化剂仍保持较高的催化活性,说明该催化剂的活性和稳定性均较好,具有良好的工业应用前景。
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