新型增塑剂环己烷-1,2-二羧酸二异辛酯的合成及性能

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增塑剂是聚氯乙烯(以下简称PVC)热塑性树脂中用量较大的一种助剂,传统的邻苯二甲酸酯类增塑剂在使用过程中会不同程度的出现迁移、浸出、挥发等现象,存在一定的安全风险。特别是在与人体直接接触的产品中,健康安全威胁更大。目前,著名的国际癌症研究机构International Agency for Research on Cancer 已将邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)列为可能致癌物质。基于此背景,越来越多的科研机构和医学部门将更多的精力投入到DEHP毒理性方向的研究上,发现DEHP对包括哺乳动物在内的动物胚胎、脏器、消化系统等均有致癌可能性,因此,急需研究、开发新型环保无毒增塑剂。本文选择浓硫酸作为催化剂来催化六氢苯酐与异辛醇发生酯化反应,制备了环己烷-1,2-二羧酸二异辛酯(DEHCH)。考察了浓硫酸催化体系下,反应温度、时间、醇酐摩尔比、催化剂用量等多项因素对酯化率的影响,重点研究了合成产物DEHCH对PVC性能的影响,并将其增塑性能与环己烷-1,2-二甲酸二异壬酯(DINCH)、偏苯三酸三异辛酯(TOTM)、乙酰柠檬酸三丁酯(ATBC)、DEHP进行了对比,也探讨了 DEHCH与DINCH、TOTM、ATBC互配时的增塑性能。经归纳整理,获得以下四点结论:(1)采用浓硫酸催化合成DEHCH时,最理想合成条件是:催化剂用量等于酸酐质量的0.20%,醇酐摩尔比2.38:1,反应温度170℃,反应时间1.5h,酯化率能够达到98.40%。(2)依靠有机元素分析、IR分析、NMR分析、GC-MS分析对合成产物DEHCH进行分子结构表征,证明是目标物质环己烷-1,2-二羧酸二异辛酯。并通过GC-MS分析发现,产物中DEHCH含量是99.178%,其中顺式结构占97.668%。且合成产物DEHCH和国外同类产品相比,存在相似甚至更优异的性能。(3)DEHCH增塑PVC效果比较理想,从光学性能(透光率与雾度)、稳定性能(硬度、脆化温度)及力学性能(拉伸强度、100%定伸模量、断裂伸长率)来看,DEHCH与其他增塑剂性能并无明显差别,与DINCH、TOTM、ATBC互配过程中能彼此融合互补缺陷。将合成的DEHCH新型增塑剂用于PVC医用加强型气管插管生产中,其物化性能、毒理性能各项性能指标均符合要求,具备推广应用价值。
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