论文部分内容阅读
1，3偶极与烯烃或者炔的环加成反应是有机化学中的一类经典反应，由该反应可获得多取代、多手性中心的吡咯烷类化合物。吡咯烷类化合物及其衍生物是多种具有生物活性物质的结构单元，有些甚至还可以直接用作有机催化剂。因此不对称1，3偶极环加成反应的研究具有重要的理论意义，应用前景也十分广阔。第一部分：综述了手性的意义、手性化合物的合成以及不对称[3+2]环加成反应在近些年来的发展及应用。侧重总结了[3+2]环加成反应在金属前体和配体的选择。第二部分：对Cu（Ⅰ）的手性P/S配体配合物催化偶氮甲碱叶立德的不对称[3+2]环加成反应进行了深入研究。研究中重点对反应的条件进行了优化：首先对该反应的碱性条件进行了探索，分别使用了有机碱，如Et3N，i-Pr2NEt，DBU以及无机碱K2CO3等，研究发现以Et3N作为碱时的效果最佳。而当使用DBU时，产生了接近消旋的效果；其次对溶剂进行了筛选，分别选用了THF、CH2Cl2、甲苯和乙醚，发现以甲苯为溶剂时，反应体系不仅反应速度快，而且所得产物的ee值、收率以及非对映选择性都较高，因此确定了以甲苯为溶剂；最后对自行设计合成的6种P/S手性配体进行了筛选，确定配体B-1效果最佳。在确定了反应的最佳条件后，对反应底物的普适性进行了扩展验证。与已有的研究成果相比，在本研究的反应体系中，催化剂用量仅为1mol%，碱添加量仅为10mol%，但仍然取得了最高可达99%的ee值以及大于95:5的非对映选择性，收率也均达到了85%以上，研究成果具有广泛的应用前景。第三部分：对目标产物进行了系列表征，结果表明在所得优化条件下，该体系表现出了优秀的非对应选择性（endo:exo>95:5）以及对映选择性，ee%值最高可达99%以上。第四部分：示例了部分反应产物的谱图，并进行了适当的解释说明，不仅对本文提供了有力的事实依据，也为后续的研究提供了有价值的参考。