【摘 要】
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Cu_2O纳米颗粒(Cu_2O NPs)在对硝基苯酚(4-NP)还原中具有催化活性,但与Au、Ag、Pt、Pd、Rh等贵金属催化剂相比催化活性明显偏低。纳米颗粒尺寸是决定催化性能的关键因素,纳米级Cu_2O表现出极高的催化活性。但较差的稳定性使其应用受限。因此,如何制备高稳定性的Cu_2O NPs成为近年来的研究热点。氮化硼纳米片(BNNSs)具有与石墨烯相似的二维层状结构,可作为负载Cu_2O
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Cu2O纳米颗粒(Cu2O NPs)在对硝基苯酚(4-NP)还原中具有催化活性,但与Au、Ag、Pt、Pd、Rh等贵金属催化剂相比催化活性明显偏低。纳米颗粒尺寸是决定催化性能的关键因素,纳米级Cu2O表现出极高的催化活性。但较差的稳定性使其应用受限。因此,如何制备高稳定性的Cu2O NPs成为近年来的研究热点。氮化硼纳米片(BNNSs)具有与石墨烯相似的二维层状结构,可作为负载Cu2O NPs的载体。过渡金属的dz2轨道与BNNSs中B、N的pz轨道重叠,增强BNNSs与Cu2O NPs表面结合能力;BNNSs具有的大比表面积,既能提高纳米粒子的分散度,又能最大限度地暴露出催化剂活性位点;BNNSs具有与石墨烯不同的电子结构,在Na BH4还原4-NP反应中,氢吸附后的BNNSs物性发生变化,可避免Cu2O NPs被氧化成Cu O。上述特性使氮化硼纳米片可以作为Cu2O NPs的理想载体材料。本论文主要研究了氮化硼纳米片的制备,通过功能化修饰、液相还原和气氛焙烧法制备了Cu2O/BNNSs-OH催化剂。利用对硝基苯酚的催化还原反应来测试其催化活性和循环利用性能。本论文主要开展了以下三方面工作:(1)利用聚乙烯吡咯烷酮(PVP)与水相变提供的“推拉”作用合成单层或少层BNNSs,通过多种表征手段对氮化硼纳米片的形貌及结构进行了表征,并进一步探讨了该方法的剥离机理,研究了表面活性剂类型、h-BN初始浓度、PVP含量、离心速率和冻融循环次数对氮化硼剥离效率的影响。采用冷冻干燥技术处理氮化硼纳米片分散液,可实现纳米片分散液的长期低温保存,并有效克服其团聚及再堆叠等问题。(2)将PVP辅助冻融法应用于其他类石墨烯材料如过渡金属硫化物(如Mo S2)及过渡金属氧化物(如Mo O3)的制备,通过多种表征手段对剥离得到的二硫化钼及三氧化钼纳米片的形貌和结构信息进行详细探究,仍然能得到高产率的大比表面的二维纳米片,证明这种简单新颖的剥离方法的普适性。(3)将剥离得到的BNNSs经表面修饰增加更多的活性位点,采用液相还原和气氛焙烧法制备了Cu2O/BNNSs-OH催化剂,研究反应体系p H值、混合方式等对催化剂形貌的影响,并且通过各种表征手段对催化剂的形貌和结构特征进行详细研究。以对Na BH4还原对硝基苯酚反应为模型考察催化剂的催化性能,并测试其循环稳定性,表明Cu2O/BNNSs-OH在对硝基苯酚催化还原过程中活性最高,表现出同贵金属催化剂类似的高催化活性。
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