席夫碱3d-4f异金属配合物的合成、晶体结构及磁性研究

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近年来,席夫碱配合物因其在催化、光学、电化学、磁化学以及生物活性领域中的潜在应用前景而得到了迅速的发展。由于席夫碱衍生物含多个配位原子易与金属离子形成配合物,本文着重研究席夫碱与不同金属离子(过渡金属离子和稀土金属离子)形成配合物的条件,以及它们的结构与磁性之间的关系。实验选取水杨醛为基本单元,分别与2-甲基-2-氨基-1,3-丙二醇、2-羟甲基-2-氨基-1,3-丙二醇、1,3-二氨基-2-丙醇缩合形成席夫碱,以这些席夫碱为配体采用常规溶液法,溶剂热法合成了一系列的席夫碱异金属配合物,并对其进行了结构和磁学性质研究。 第一章概述了与磁性有关的席夫碱异金属配合物的基本概念和研究现状,论述了本论文选题的目的和意义。 第二章以H3Sea为配体,合成并表征了六个席夫碱异金属配合物[NaC06-Ln(HSea)4(Sea)4](Ln=Gd(1),Tb(2),Dy(3),Er(4),Y(5),Nd(6))。配合物1-6经结构测定属于同一构型,是中心含有一个稀土离子,外围包含六个钴离子的3d-4f异金属配合物。磁性测试结果表明,配合物1-3,稀土Ln3+和Co2+是铁磁性相互作用;配合物4和6,稀土Ln3+和Co2+是反铁磁性相互作用;配合物5,两个Co2+之间是顺磁性相互作用。 第三章以H3Sea为配体,合成并表征了一个席夫碱单金属配合物:[Co9-(HSea)4(Sea)4Cl2]·2EtOH·2H2O(7)。配合物7经结构测定是一个含有九个钴离子的单金属配合物。磁性测试结果表明,配合物7中Co2+之间既有铁磁性相互作用也有反铁磁性相互作用。 第四章以H4Sea为配体,合成并表征了五个席夫碱杂金属配合物:[NaCo6-Ln(H2Sea)4(HSea)4](Ln=Tb(8),Yb(9),Y(10),Nd(11),Pr(12))。配合物8-12经单晶结构测定属于同一构型,是中心含有一个稀土离子,外围包含六个钴离子的3d-4f异金属配合物。磁性测试结果表明,配合物8,稀土Ln3+和Co2+是铁磁性相互作用;配合物9,11和12,稀土Ln3+和Co2+是反铁磁性相互作用;配合物10,两个Co2+之间是反铁磁性相互作用。 第五章以H3Salp为配体,合成并表征了两个席夫碱单金属配合物:[Ni6-(Salp)2(C10H11O2N2)2(CH3COO)2](13)和{[Mn(HSalp)(N3)]·H2O}n(14)。配合物13经单晶结构测定,是含有六个镍离子的立方烷[Ni4O4]结构的单金属配合物,磁学性质研究表明配合物13是一个弱的铁磁体。配合物14结构显示,是叠氮根离子通过EE桥连Mn离子形成的一维锰链结构,磁性测试结果表明,Mn离子之间是反铁磁性相互作用。
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