新型AIE分子及基于香豆素的近红外荧光分子的构建及应用研究

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具有激发态分子内质子转移(Excited-State Intramolecular Proton Transfer,ESIPT)过程的聚集诱导发光分子,因其高的固态发光效率和大的Stokes位移,在生物成像领域受到广泛关注。本文第一部分通过向水杨醛结构中引入NN-二苯基氨基结构,设计合成了 一系列可以产生ESIPT过程的AIE分子(TS、TS-OMe和TS-NMe2)。分子在聚集态下,三苯胺结构中苯环的运动被限制,而且自身相对扭曲的结构降低了分子间发生π-π堆积的可能,致使分子实现聚集诱导发光。由于AIE效应和ESIPT过程,TS衍生物在聚集态时表现出强烈的荧光发射和较大的Stokes位移(>140nm)。通过改变三苯胺单元中的取代基,化合物的固态发射可以从490 nm变化到570 nm。由于TS衍生物具有良好的生物相容性和亲脂性,能够特异并快速(<5 min)的对细胞内的脂滴进行免洗成像,并可以成功对斑马鱼卵黄及果蝇卵等体内富含脂质的组织进行成像。此外,TS和TS-OMe具有良好的亲水性,对革兰氏阳性菌具有很好的选择性成像能力。近红外(NearInfrared,NIR)荧光分子由于高的组织穿透率、低的光损伤、以及可以有效避免生物体中分子的自荧光,能够显著提高对组织及活体的成像能力。香豆素具有大的Stokes位移,较高的荧光量子产率以及优异的光稳定性。本文第二部分以香豆素为核心骨架,通过改变香豆素的给电子基团和吸电子基团,设计合成了一系列具有近红外发射(>650 nm)的荧光分子NIRn(n=1~4)。荧光光谱显示,通过增强推拉电子效应,NIR3、NIR4化合物相较于NIR1-3C发生了显著的发射波长红移。改变吸电子基团,化合物NIR1-3C相较于NIR2其发射波长明显红移(>30 nm)。对NIR1-1C、NIR1-3C、NIR2和NIR3的初步细胞成像表明,上述分子均可以实现对HeLa细胞的染色。通过NIR1-3C与商业膜染料DiO的初步共染实验表明,NIR1-3C可以实现对细胞膜的特异性成像。
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