金属氧化物修饰的低铂催化剂的制备和燃料电池氧还原性能研究

来源 :华中科技大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:nbywfcom
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
作为极具发展前景的清洁能源转换装置,质子交换膜燃料电池(PEMFC)有着工作温度低、效率高和零排放等诸多优点,是未来新能源产业发展的重要基石。而其中的氧还原反应(ORR)由于过电位大等问题,往往需要在阴极上负载有效的铂催化剂才能正常工作。作为整个电池的关键材料,ORR催化剂决定了PEMFC的性能和寿命,因此必须克服当前商业Pt/C催化剂的高成本和较差耐久性问题,开发出具有低铂载量的高活性和高稳定性ORR催化剂。本文通过研究在耐酸的金属氧化物二氧化铈(Ce O2)修饰下的低铂催化剂,有效了构筑“铂-金属氧化物-导电碳层”三相界面结构,并实现了ORR催化活性和稳定性的提升,为铂的减量化和高效铂基催化剂的载体优化提供了新的设计思路。具体内容如下:(1)为构筑三相界面催化活性位点,以金属有机框架ZIF-8作为氮掺杂碳层的前驱体,通过乙二醇体系的水热法在基底表面沉积Ce O2对铂纳米颗粒催化剂进行修饰,制备了活性和稳定性优异的Pt/Ce O2@NC复合催化剂。结合XRD、TEM、XPS等表征手段进行分析发现,与载体中无Ce O2的样品相比,Ce O2纳米颗粒的适量引入使得催化剂中表面氧空位含量增多,为铂的负载提供了更多附着位点,同时界面结构处Pt的电子结构特性发生了改变,这是所制备的三相界面复合催化剂中存在的金属-氧化物强相互作用的结果,也正是这种可供铂颗粒稳定、高度分散的特殊载体改善了ORR过程中的催化活性和耐久性。(2)为最大限度发挥金属-氧化物的界面相互作用,进一步对载体中Ce O2的含量进行了调控。结合TEM表征和电化学测试发现,载体中Ce O2的负载量对颗粒的尺寸影响不大,但是Ce O2含量过高时会聚集在催化剂表面,阻碍活性位点和影响电子传输过程;过低的Ce O2含量则会导致形成较少的界面活性位点,从而催化剂性能的提升不够明显。所合成的Pt/0.3Ce O2@NC复合催化剂在0.1M HCl O4的电解质溶液中显示出最佳的ORR活性(其半波电位比商业Pt/C高34 m V,质量活性是商业Pt/C的8.1倍)和稳定性(10000圈稳定性测试之后,半波电位仅衰减了7 m V;而商业Pt/C仅在5000圈循环稳定性测试之后就衰减了33 m V)。(3)为增强复合界面催化剂的本征活性位点,探索了在载体Ce O2晶格中掺杂微量的过渡金属M原子(M=Fe,Co,Ni,Cu)对界面环境的优化作用。杂原子的掺入会引起形成晶格缺陷,表面缺陷位点的增多会改善Pt与载体之间的相互作用,从而实现对界面催化剂的改性。进一步地,对掺杂有不同元素的复合界面催化剂进行了物相表征和电化学性能测试,结果表明掺杂钴的样品显示出最优的ORR活性和接近于四电子转移的氧还原反应路径,促进了催化过程的效率提升。
其他文献
酚类化合物作为主要环境污染物,对公共健康构成巨大威胁。因此亟需开发一种便携化、高效能的电化学传感器实现酚类污染物的现场监测和定量分析,这对环境状况的实时评估具有重要的意义。纳米多孔金具有优异的电催化活性,在电化学传感领域有着广泛的应用。基于此,本文制备了基于纳米多孔金的平面集成酚类传感电极(PIPSE),用于水体环境中酚类污染物的检测。本文的主要研究内容如下:(1)采用电化学方法,在标准电极不同区
燃油经济性佳、热效率高、CO2排放少的柴油车的使用日益广泛。在典型的稀燃燃烧条件下,柴油车尾气以富有氮氧化物和颗粒物为特点。NOx给环境造成酸雨、光化学烟雾、臭氧层耗竭等威胁,并通过降低大气能见度、诱发呼吸疾病等方式给人类生活和身体造成危害。氨选择性催化还原技术(NH3-SCR)已成为净化柴油车尾气中NOx的最佳方法。商用柴油车SCR催化剂以过渡金属铜或铁改性的小孔菱沸石型(CHA)分子筛为核心,
随着经济社会对水资源需求的日益增加,水资源安全问题已经成为制约我国经济可持续发展的短板。汉江上游是南水北调中线工程的重要水源地,流域内用水需求及跨流域供水压力的不断攀升,使得汉江上游水资源安全面临较大威胁。本文围绕汉江上游水资源安全问题,结合最严格的水资源管理制度“三条红线”,对水资源安全评价及水资源优化配置等相关内容进行了研究,主要工作和研究成果如下:(1)从汉江上游水资源安全的现状出发,选取涵
挡土墙作为重要的支挡结构物,在土木工程中的应用尤为广泛。在刚性挡土墙后设置聚苯乙烯(EPS)垫层能增大填土的实际侧向位移,从而有效减小墙背土压力,而目前对于EPS垫层减压效果的研究均局限于挡土墙不发生位移且墙后填土满足半无限体假定的情况。针对现有研究的不足,本文通过模型试验和数值模拟,开展了不同填土宽度下墙后设置EPS垫层的刚性挡土墙土压力研究。主要研究内容和结论如下。(1)自制模型箱开展不同填土
近年来,随着绿色校园建设的不断推进,校园能耗与室内环境受到广泛关注。教学楼作为校园中使用人数最多,使用频率最高的建筑,对其能耗与室内环境的控制对于营造良好的校园环境有着至关重要的作用。高中教学楼由于其使用人群与使用时间的特殊性,在节能与室内环境提升方面都具有较大的潜力,其中,光环境作为室内环境中的重要组成部分,与师生的学习效率与视觉健康息息相关。而建筑形态作为方案阶段首要考虑的因素,对建筑能耗的控
全无机卤化物钙钛矿CsPbBr3具有优异的光电性能,在各种光电相关的领域中都表现巨大的应用潜力,尤其是核辐射探测领域。但CsPbBr3的性能仍有提升的空间,引入金属离子和卤素离子等元素的替换是一种优化钙钛矿光电性能的有效途径。目前关于CsPbBr3的元素替换研究大多集中在薄膜和量子点领域,而对于单晶生长及其光电探测器件的研究还比较少。本文围绕多晶粉体的合成、单晶的生长工艺以及光电探测器件的制备和性
随着我国教育领域的发展,其方向也从最初速度为主的规模扩张转向了质量为主的内涵式发展,而此方向的改变产生的需求也使得社会对教育数据挖掘领域的关注不断增加。此外学生评教是当前教学质量监测体系中非常重要的环节,学生可以通过评教环节表达自己在教学过程中的感受和情感,因此评教环节产生的数据中包含了非常丰富的情感信息,而通过对此信息进行挖掘和展示可以更好地考察教学目标的完成度和评估教师的教学能力,从而达到提升
《义务教育物理课程标准(2011年版)》提出义务教育物理课程的目标是提高全体学生的科学素养,科学探究的学习方法是提高学生科学素养重要且有效的途径,科学探究学习方法主要是通过实验教学展开~1。因此,课标强调义务教育物理课程是一门注重实验的自然科学基础课程。随着新课程改革的深入,我国教育越发重视实验教学,而物理实验操作考试作为重要的评价学生科学素养的组成部分,很多省市已将实验操作考试纳入中考。西藏由于
柔性电子因具有与生物体机械匹配度良好的独特优势在生物医学领域应用广泛,其中,柔性电化学传感器是一个重要的发展方向。喷墨打印是一种新兴的微加工手段,具有无需模板、成本低、精度高、灵活性强等特点,被广泛应用于柔性电子的制造。因此本文基于喷墨打印技术开发了一种柔性电化学生物传感器,并将其应用于葡萄糖、乳酸的检测。本文对柔性电子,特别是可穿戴柔性电化学传感器在生物医学领域的研究进展进行了介绍,并对全打印柔
岭南水乡传统聚落群作为岭南文化的重要载体,蕴含着丰富的历史文化价值。但长久以来,对岭南水乡传统聚落的保护研究大都从聚落单体出发,偏重于聚落物质空间,而忽视聚落与聚落之间、聚落与外围自然环境的关系研究。在工业化与快速城市化的影响下,岭南水乡传统聚落群的文化生态空间及水乡文化遗产都面临着多种威胁和挑战。为了探讨岭南水乡传统聚落群的文化生态特色和揭示其文化遗产保护现状,本文聚焦于岭南水乡传统聚落集聚区,