论文部分内容阅读
含N/P配体的铜/银化合物由于其变化各异的结构以及在工业催化剂、生物体系以及光电磁材料等方面广阔的应用前景而引起化学工作者们的广泛兴趣。本文利用铜盐、银盐和汞盐分别与含N配体dmpzm(dmpzm = Bis(3,5- dimethylpyrazol-1-yl)methane)和含P配体dppm (Ph2PCH2PPh2)及dppe (Ph2PCH2CH2PPh2)反应,分离得到了5个新配合物[Cu3(dmpzm)4(μ-1,3-dca)2 (dca)4]·2H2O (1) (dca = dicyanamide)、[Cu2(dmpzm)2(μ-dppe)(MeCN)2] (ClO4)2·(MeCN)2 (2)、[Cu2(μ-η1:η1-dppm)2(μ-MeCN)(MeCN)2](ClO4)2·MeCN (3)、[Ag(dmpzm)(CN)]2 (4)、[(dmpzm)HgI2] (5)。其中,配合物1、2、4和5分别经过元素分析、红外光谱、热重分析等表征,并用X-射线单晶衍射法测定了配合物1～5的晶体结构。在化合物1中,两端[Cu(dmpzm)(dca)2]单元与中心[Cu(dmpzm)2]2+单元通过独特的μ-1,3-dca方式桥联,形成夹心三核铜(II)结构。在化合物2中,两个Cu(dmpzm)(CH3CN)单元通过dppe桥联,形成双核结构。在化合物3中,两个Cu(I)原子通过两个dppm配体桥联,形成一个八元环双核Cu(I)结构,其中一个CH3CN分子同时与两个Cu原子配位,每个Cu原子与不同CH3CN中的两个N原子和不同dppm中的两个P原子配位,形成一个扭曲的四面体配位构型。化合物4是通过Ag-Ag键形成的双核银二聚体结构。在化合物5中,Hg原子与双齿配体双(3,5-二甲基吡唑)甲烷(dmpzm)的两个N原子和两个I原子配位,形成一个扭曲的四面体构型。此外,对化合物1、2和4的热性质进行了研究。