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目前使用的环氧树脂分散体系多为溶剂型,而有机溶剂易燃、易爆、有毒、污染环境等缺点给储运和施工带来诸多的不便。随着人们环保意识的增强及法律法规的限制,以水为分散介质或溶剂的环氧树脂水性体系成为未来环氧涂料及环氧胶粘剂等的发展趋势。同时,环氧树脂是一种较易燃烧的热固性性树脂,需要引入阻燃剂以提高其使用安全性。而目前关于水性环氧体系中通过化学键键合引入磷元素来提高其阻燃性的研究,国内外的文献报道都很少。本文设计、合成并表征了两种可用来制备环氧树脂水性体系的新型含磷环氧固化剂,对其合成的反应工艺条件、乳液体系的性质及由其制备的漆膜的表观、机械性能及热性能进行了探讨与表征。
1、采用环氧树脂828与二乙烯三胺(DETA)反应生成端胺基DETA-828加成物,再经氯磷酸二苯酯及单环氧化合物E-10封端和成盐,合成了一系列不同磷含量的新型水性环氧自乳化固化剂。探讨了合成自乳化固化剂的反应工艺条件,并通过红外分析,胺值分析,环氧值分析等方法对反应条件及产物结构进行分析与表征。通过乳液粒径分布测试、漆膜机械性能测试以及热重分析和极限氧指数研究了磷含量对固化剂的乳化性能以及对漆膜的表观、机械性能和热性能等的影响。
当封端剂中氯磷酸二苯酯的含量达到75%时,所得自乳化固化剂具有较好的乳化效果;由其制备的漆膜综合性能较好,且以环氧树脂LT1522增韧后,漆膜的耐冲击性及弯曲性能显著提高;漆膜在600℃时的焦炭残余量比不含磷的树脂提高了近一倍,达到18.04%;极限氧指数达到30。
2、以亚磷酸二乙酯与单环氧化合物E-10封端上述端胺基DETA-828加成物后成盐,合成了另一系列不同磷含量的新型水性环氧自乳化固化剂。通过红外分析对其结构进行了表征。并以乳液粒径分布测试、漆膜机械性能测试以及热重分析和极限氧指数研究了磷含量对固化剂的乳化性能以及对漆膜的表观、机械性能和热性能等的影响。当全部以亚磷酸二乙酯封端时,所得自乳化固化剂仍具有较好的乳化效果,由其制备的漆膜光滑、平整,铅笔硬度、附着力、耐冲击性和弯曲强度分别为2H、0、30cm、2mm,经过添加LT1522增韧后,耐冲击性超过50cm。漆膜在600℃时的焦炭残余量随磷含量的增加而逐渐提高,当磷含量达到3.12%时,焦炭残余量为25.73%,是不含磷环氧树脂固化体系的两倍多;极限氧指数达到32。