中孔TiO2的制备、表征及其催化性能的研究

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本文首次将具有价廉、无毒、易去除、用量少等优点的聚氧乙烯十二烷基醚为模板剂制备出比表面、孔径和孔体积较大,稳定性较好的中孔TiO2。研究了模板剂含量、不同的模板剂与钛源比、焙烧温度、混合模板剂、制备方法、Y2O3、Eu2O3和Co2O3掺杂对中孔TiO2结构和性能的影响,并以XRD、TEM、HRTEM、TPR、BET、TG和IR等方法对中孔TiO2及掺杂的中孔TiO2进行了表征。以Ni为活性组分,研究了中孔TiO2和掺杂的中孔TiO2载体对Ni/m-TiO2催化剂噻吩加氢脱硫反应活性的影响。 结果表明,以聚氧乙烯十二烷基醚表面活性剂为模板剂所制成的材料均为中孔TiO2材料且结构较稳定,在较低温度下(450℃)模板剂就能去除,低于文献报道的除去温度(500℃)。模板剂与钛源比对中孔TiO2的比表面及孔结构有一定的影响,随着模板剂的增加,比表面、孔体积及孔体积均呈现增加趋势,其中以模板剂与钛源比为1:2所制备的中孔TiO2较好。随着焙烧温度的增高,中孔TiO2的比表面、孔径及孔体积下降。 以CTAB与Bril35混合物为模板剂所制备的中孔TiO2材料为锐钛矿晶态结构,并具有较高的比表面、孔径和孔体积。混合模板剂中CTAB与Bril35的比例及混合模板剂的含量对中孔TiO2的比表面、孔径及孔体积和性能有一定的影响。结果表明中孔TiO2的比表面、孔径和孔体积均随着CTAB/Bril35比例增大而中孔TiO2的比表面、孔径及孔体积减小,但下降的幅度不大。混合模板剂的含量对中孔TiO2的的比表面、孔径和孔体积的影响不大。 过渡金属和稀土的引入对中孔TiO2结构和性能有一定的影响。稀土Y2O3、Eu2O3含量低时,二氧化钛的材料为锐钛矿结构,并随着掺杂量的增加,中孔二氧化钛的比表面、孔径、孔体积增加:稀土掺杂量超过一定量时TiO2则为无定型结构,由中孔材料变为微孔材料,比表面、孔径和孔体积有所下降。Co2O3的掺入能较大幅度提高中孔二氧化钛的比表面、孔体积及孔径,掺杂二氧化钛的比表面、孔体积和孔径随着焙烧温度的增加先增加而后减小。 稀土掺杂对Ni/m-TiO2催化剂HDS活性有较大影响,其中以Y2O3的效果为最好。Y2O3掺杂量及制备方法对Ni/m-TiO2催化剂的加氢脱硫活性有一定的影
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