低聚阳离子聚合物的合成与性能研究

来源 :大庆石油学院 | 被引量 : 0次 | 上传用户:xuxinhuiaishu
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本文合成了一种主链型阳离子聚合物PHDAC和两种主、侧链都有季氮原子的阳离子聚合物PDAEA-1和PDAEA-12,并对它们的合成方法和性能进行了研究。以二乙醇胺和环氧氯丙烷为原料,合成了主链型阳离子聚合物PHDAC,通过对反应体系氯离子含量和环氧值的测定,确定环氧氯丙烷与二乙醇胺的聚合反应为逐步聚合反应。通过条件实验确定反应条件为:反应温度60℃、反应时间6h、n环氧氯丙烷:n二乙醇胺= 1:1,溶剂质量分数30%。在此条件下合成的产物阳离子度达45.3%,特性粘数为2.64dL/g。以二乙醇胺、氯化亚砜、三甲胺、十二烷基二甲基胺和环氧氯丙烷为原料,通过季铵化、共聚等反应,合成出主、侧链都有季氮原子的阳离子聚合物PDAEA-1和PDAEA-12。PDAEA-1和PDAEA-12的合成分三步进行,首先由二乙醇胺和亚硫酰氯反应生成第一中间体双(2-氯乙基)胺盐酸盐,然后由在碱作用下游离出来的双(2?氯乙基)胺和三甲胺(或十二烷基二甲基胺)反应制得第二中间体DA-1和DA-12,最后与环氧氯丙烷的共聚反应,生成阳离子聚合物PDAEA-1和PDAEA-12。通过考察反应时间、反应温度、溶剂用量、反应物摩尔比对反应物转化率的影响,确定:第一中间体双(2-氯乙基)胺盐酸盐的合成条件为:溶剂用量30%、反应温度70℃、反应时间6h、n氯化亚砜:n二乙醇胺=2.6:1。在此条件下合成双(2-氯乙基)胺盐酸盐熔点为212217℃,二乙醇胺转化率96.1%;第二中间体DA-1的合成条件为:反应时间8h、反应温度45℃、n三甲胺:n双(2-氯乙基)胺盐酸盐=2.4:1。在此条件下双(2-氯乙基)胺的转化率为65.9%;第二中间体DA-12的合成条件为反应时间10h、反应温度85℃、n十二烷基二甲基胺:n双(2-氯乙基)胺=2.2:1、溶剂用量35%,在此条件下双(2-氯乙基)胺的转化率为84.5%.;阳离子聚合物PDAEA-1的合成条件为:反应温度65℃、nDA-1:n环氧氯丙烷=1.2:1、反应时间6h、溶剂用量30%,在此条件下PDAEA-1的阳离子度为83.9%;阳离子聚合物PDAEA-12的合成条件为:反应温度65℃、nDA-12:n环氧氯丙烷=1.2:1、反应时间4h、溶剂用量40%,在此条件下PDAEA-12的阳离子度为73.1%。对三种阳离子聚合物防膨性能进行了比较,结果表明结构为主、侧链均含有季氮原子的阳离子聚合物防膨性能明显优于主链型阳离子聚合物。在聚合物浓度为3%时,PHDAC、PDAEA-1与PDAEA-12的防膨率分别为84.0%、96.3%和88.0%
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