稀土微肥在农业上的应用，为我国科学家首创。大量生物机理的研究表明，稀土微肥在一定浓度范围内能增强一些酶，如过氧化物酶（POD）等的生物活性，但其化学机理尚不明白，这方面的研究也较少。其主要原因是由于这些酶具有高化学活性、结构复杂性、构象易变性等特点，使研究这些酶与稀土离子相互作用比较困难。因此，本论文选取了与POD具有相似活性中心和生物活性的化合物，微过氧化物酶-8（MP-8）为模型化合物，以La³⁺或Eu³⁺为代表性的稀土离子，通过紫外-可见（UV-vis）吸收光谱和电化学技术研究了MP-8与La³⁺或Eu³⁺的相互作用，为今后进一步研究稀土离子及其配合物与酶的相互作用打下基础。得到的主要结果如下： 1．La³⁺或Eu³⁺与MP-8相互作用的机理 （1） UV-vis吸收光谱的结果表明，La³⁺或Eu³⁺与MP-8的相互作用后，使MP-8的Soret带峰位红移，吸光度下降，表明由于血红素上的两个丙酸基团的羧基氧暴露程度大和带负电荷，La³⁺或Eu³⁺优先与MP-8分子中这两个羧基氧发生强的键合作用，使血红素卟啉环的非平面性增加，π-π^*跃迁所需要的能量减少，π-π^*电子跃迁几率降低。由于肽链中氢键的作用，使肽链上的羰基基团被包埋在MP-8分子的疏水基团中，暴露程度小，所以，La³⁺或Eu³⁺与MP-8肽链中的羰基氧发生弱的相互作用，加上肽链上的羰基离血红素卟啉环较远，因此，对卟啉环的结构基本上没有影响。另外，La³⁺或Eu³⁺和MP-8摩尔比与Soret带吸光度的关系曲线证明，两个La³⁺或Eu³⁺与一个MP-8分子血红素上的两个丙酸基团的羧基氧键合。 （2） 比较Eu³⁺及Eu³⁺和MP-8摩尔比为10溶液的循环伏安曲线，发现混合溶液中的Eu³⁺的还原峰面积比Eu³⁺溶液中的Eu³⁺的还原峰面积小20％左右，说明约有20％的Eu³⁺与MP-8分子中的含氧基团发生强的键合作用，这进一步证明了两个Eu³⁺与一个MP-8分子中血红素基团上两个丙酸基中的羧基氧发生强的键合作用，因此不能在原来的电位范围内发生电化学反应。这也证明Eu³⁺与MP-8肽链上的羰基氧的键合作用较弱。这结果与UV-vis吸收光谱的结果是一致的。 2．La³⁺或Eu³⁺对MP-8电化学行为与电催化活性的影响 MP-8溶液中加入La³⁺或Eu³⁺后，MP-8电化学反应的峰电位差，△Ep减小，摘要氧化还原峰峰电流增加，说明La3+或Eu3十能促进MP一8电化学反应。另外，L扩十能提高MP一8对。:还原的电催化的活性，这是由于L扩十和MP一8的相互作用时，La3+与MP一8分子中血红素叶琳环上的两个梭基氧发生强的键合作用，使血红素叶琳环的非平面性增加，导致血红素叶琳环中Fe的暴露程度增加而引起的。3.MP一8分子的聚集程度对La3+或Eu卜与Mp一8相互作用的影响（l） UV-vis吸收光谱的结果表明，在没有La3+或Eu3+的MP一8溶液中，Nacl的加入并不使MP一8的Soret带峰位位移，但吸光度降低，这证明NaCI使MP一8的聚集程度增加，导致MP一8分子中血红素的暴露程度降低，因此，Soret带的吸光度降低。电化学研究表明，随NaCI浓度增加，MP一氧化还原峰峰电流降低，这进一步证明NaCI能使MP一8的聚集程度增加。因为当NaCI的浓度增加时，由于MP一8分子的聚集程度增加，导致MP一8聚集体的扩散系数降低和活性中心的暴露程度降低，因此，峰电流降低。（2） uv-vis吸收光谱研究表明，在NaCI溶液中，L扩十或E矿十的加入使soret带红移程度和吸光度减小程度比在纯水中小。这是由于NaCI所产生的两个作用引起的。一方面，NaCI增加了MP一8分子的聚集程度，使L扩十或Eu3十与MP一8分子相互作用引起MP一8分子中血红素叶琳环的非平面性增加的程度降低，兀一矿跃迁几率降低的程度也减小。另一方面，在NaCI溶液中，MP一8聚集体被大量的Na+包围，使L扩十或E矿十与MP一8分子中血红素上丙酸基中的梭基氧键合的量随之减少。（3） Uv-vis吸收光谱和电化学研究表明，在纯水溶液中，当L扩十和E矿十与淤一8摩尔比分别为3时，L扩十和Eu3+与MP一8分子中血红素上的两个丙酸基团的梭基氧键合反应完全，但在0.10mol.L’lNaCl溶液中，当L扩十和Eu3+与Mp一8摩尔比分别为10和5左右时，键合反应才能完全。这进一步证明，MP一8分子聚合程度的增加，增加了La3+或Eu3+与MP一8分子中血红素上丙酸基中的梭基氧键合的难度。（4） UV-vis吸收光谱研究表明，在纯水溶液中，甲醇的加入使Soret带的吸光度增加，但峰位不变，这表明甲醇能降低MP一8的聚集程度，使MP一8分子中血红素的暴露程度增加的缘故。电化学研究发现，当在MP一8溶液中加入一定量的甲醇时，MP一8的氧化还原峰峰电流增加，氧化还原式电位，Eo，发生正移。峰电流增加表明甲醇的加入使MP一8分子聚集程度降低，Eo’正移一方面表明甲醇使MP一8周围环境摘要的疏水性增加。（5）虽然在水溶液中加入甲醇能降低MP一8分子的聚集程度，但在含和不含甲醇的溶液中，L扩十的加入使soret带峰位红移和吸光度降低的程度相差不大，说明当MP一8分子的聚集程度小到一定程度后，继续减小MP一8分子的聚集程度，对L扩十与MP一8相互作用引起MP一8结构变化的影响较小