Ag-Ligand修饰型多酸盐的构筑和表征

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本论文主要研究探索了d10过渡金属Ag和有机配体mbpy/bpe (mbpy=4,4’-Dimethyl-2,2’-bipyridyl, bpe=1,2-di(4-pyridyl)ethylene)修饰不同类型多酸簇以合成其衍生化合物的结构特点和性质。采用水热法共制备了11例化合物,并对其进行了一系列的结构表征和性质测试,研究讨论了它们的荧光性质。主要研究结果如下:1.选用Ag的可溶盐,引入mbpy作为有机配体,以Keggin型多酸为模板,共合成出三例化合物,分别是:[Ag2(mbpy)3][Ag(mbpy)2][PW12O40](1)[Ag2(mbpy)3]2[SiW12O40](2)(H2mbpy)3[SiW12O40]2·3H2O (3)化合物1和2的结构特点在于它们结构中的阳离子部分—基于Ag Ag作用力的四核银簇{Ag4},这在有关Ag修饰型多酸盐的研究中报道是很少见的。其中原本共轭的联吡啶配体也都发生了一定的扭曲,两个化合物中的多阴离子簇和Ag-ligand间通过分子间作用力以及π…π键堆积形成了晶体的三维结构。2.选用Ag的可溶盐,引入bpe作为有机配体,以Keggin和Dawson型多酸为模板,共合成出四例化合物,分别是:[bpe][AgPW12O41]·H2O (4)(H2bpe)[Ag(bpe)][Ag2(bpe)2(AgP2W18O62)]·2H2O (5)[H2bpe]3/2[PW12O40]·2H2O (6)[H2bpe]2[SiW12O40]·2H2O (7)化合物4和5是两例Ag-bpe修饰的不同类型的磷钨酸,但两例化合物中Ag均表现出很强的亲氧性,均以无序的形式与多酸表面的端氧相连接。3.利用Ag的无机盐,通过引入有机配体bpe,与V相连进行构筑新型多酸盐,共合成出两例通过Ag-bpe修饰的钒酸盐,即[Ag(bpe)]4V6O17(8)[Ag(bpe)]10V14O40·3H2O (9)另外在形成化合物9的同时,还得到一例副产物(NH44[Na(H2O)5]2V10O28(10)。化合物10属于一例简单的无机钒酸盐。这三例化合物的合成原料是一致的,只是在浓度不同时得到了不同的结构,也进一步反映了初始反应物原料的浓度对结果晶体结构网络的影响。4.在探索中得到一例新型的其他金属修饰的多酸盐簇,即一例夹心型化合物11即:(H2bpe)2[(CuHbpe)2(CuH2O)4(SbW9O33)2]·5H2O (11)这例化合物是在探索合成新型Ag修饰型多酸时得到的,其结构的独特性也决定了他们性质的独特性。其实际的应用价值也有待我们进一步的开发和利用。
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