抗癌药物乐伐替尼及卡博替尼关键中间体的合成与表征

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乐伐替尼是一种多靶点酶抑制剂,用于治疗甲状腺癌,相比于以前的治疗手段,服用乐伐替尼显著的提高了生存率。卡博替尼则是一种口服酪氨酸激酶抑制剂,可以同时与2VEGF2和MET这两种血管内皮素生长因子发生作用,可用于治疗多种实体肿瘤。然而对于乐伐替尼、卡博替尼的合成只有少数几个国外的研究机构在进行,国内对于乐伐替尼、卡博替尼的合成的研究报道较少,基于乐伐替尼、卡博替尼的巨大药用价值,开展对乐伐替尼、卡博替尼的合成研究具有重要意义。4-氯-7-甲氧基喹啉-6-甲酰胺和4-[(6,7-二甲氧基-4-喹啉基)氧基]苯胺分别是合成乐伐替尼和卡博替尼的关键中间体,由该关键中间体经少数几步即可分别合成乐伐替尼和卡博替尼。本文以廉价的丙二酸为原料,探索了4-氯-7-甲氧基喹啉-6-甲酰胺和4-[(6,7-二甲氧基-4-喹啉基)氧基]苯胺的合成工艺,并运用IR、NMR、MS对合成的产品进行了表征。以丙二酸为原料,经缩合、甲基化、关环、氯代等步骤成功合成了4-氯-7-甲氧基喹啉-6-甲酰胺,使用一锅法合成的思想缩短了合成路线,简化了操作,解决了关环等技术步骤的难题,将4-氯-7-甲氧基喹啉-6-甲酰胺合成的总收率提升了21%,最终产品纯度良好。所得产物使用IR、NMR、MS等手段表征,确认为4-氯-7-甲氧基喹啉-6-甲酰胺。通过小试所得的较优的工艺条件进行放大实验,经六步反应目标产品收率达50.2%,产品纯度良好。以丙二酸为原料经缩合、关环、氯代、取代等步骤成功合成了4-[(6,7-二甲氧基-4-喹啉基)氧基]苯胺,使用一锅法合成的思想缩短了合成路线,简化了操作,解决了氯代、取代等技术步骤的难题,将4-[(6,7-二甲氧基-4-喹啉基)氧基]苯胺的总收率提升了20%,最终产品的纯度良好。所得产物使用IR、NMR、MS等手段表征,确认为4-[(6,7-二甲氧基-4-喹啉基)氧基]苯胺。通过小试所得的较优的工艺条件进行放大实验,经五步反应目标产品收率达53.3%,产品纯度良好。
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